Cтраница 1
Диастереоизомеры 1 и 2 или 3 и 4 различаются по растворимости и скоростям кристаллизации, что и приводит к разделению рацемического 2-хлороктана. Предвидеть, какая из двух пар диа-стереоизомеров начнет выпадать, невозможно; однако, внося в качестве затравки кристалл комплекса с мочевиной, содержа щий, например, правовращающую решетку, можно направить кристаллизацию в сторону выделения одного из диастереоизоме-ров первой пары. Повторяя несколько раз процесс кристалли зации, удается получить 2-хлороктан с содержанием 95 6 % () - изомера. [1]
Диастереоизомеры 1 и 2 или 3 и 4 различаются по растворимости и скоростям кристаллизации, что и приводит к разделению рацемического 2-хлороктана, Предвидеть, какая из двух пар диа-стереоизомеров начнет выпадать, невозможно; однако; внося в качестве затравки кристалл комплекса с мочевиной, содержащий, например, правовращающую решетку, можно направить кристаллизацию в сторону выделения одного из диастереоизоме-ров первой пары. Повторяя несколько раз процесс кристаллизации, удается получить 2-хлороктан с содержанием 95 6 % ( - т -) - изомера. [2]
Диастереоизомеры, хотя и образованы из идентичных структурных элементов, являются по существу различными химическими соединениями. Поэтому, естественно, следует ожидать разницы и в их физиологическом действии как в смысле самого характера его, так и интенсивности. [3]
Диастереоизомеры, полученные при отщеплении защитной группы гидро-генолизом, разделяются ионообменной хроматографией и после окрашивания нингидрином определяются количественно. [4]
Диастереоизомеры обладают настолько большой разницей в адсорбционной способности, что их разделение удается выполнить и на оптически неактивных адсорбентах. Так, на окиси алюминия разделены 1-ментиловый эфир dl - миндальной кислоты [147], d - изо-пропаноламид dl - изолизергиновой кислоты [148], N-бензоилцикло-гептано - 2 3-пирролидин [149], кобальт-1 - борнилксантогенат. [5]
Диастереоизомеры были разделены колоночной хроматографией на силикагеле. Необходимо подчеркнуть диастереоселективность эпоксидирования, которую можно объяснить как стерическими факторами, так и комплексообразованием гидроксильной группы с катализатором. [6]
Диастереоизомеры 1 и 2 или 3 и 4 различаются по растворимости и скоростям кристаллизации, что и приводит к разделению рацемического 2-хлороктана. Предвидеть, какая из двух пар диа-стереоизомеров начнет выпадать, невозможно; однако, внося в качестве затравки кристалл комплекса с мочевиной, содержащий, например, правовращающую решетку, можно направить кристаллизацию в сторону выделения одного из диастереоизомеров первой пары. Повторяя несколько раз процесс кристаллизации, удается получить 2-хлороктан с содержанием 95 6 % () - изомера. [7]
Диастереоизомеры гораздо больше отличаются друг от друга, чем антиподы: они отличаются несколько различными физическими и химическими свойствами; удельное вращение диастереоизомеров имеет различную величину. [8]
Стабильные диастереоизомеры могут быть легко разделены Так, Шапиро и Ньютон538 разделили ряд производных миндаль ной кислоты, встряхивая водно-хлороформенные растворы ра цематов с бруцином. Разделение при этом обусловлено разной сте пенью экстракции образующихся диастереоизомеров двумя не смешивающимися жидкостями, в которых растворимость диасте рео изомеров различна. [9]
Стабильные диастереоизомеры могут быть легко разделены. Так, Шапиро и Ньютон538 разделили ряд производных миндальной кислоты, встряхивая водно-хлороформенные растворы рацематов с бруцином. Разделение при этом обусловлено разной степенью экстракции образующихся диастереоизомеров двумя несмешивающимися жидкостями, в которых растворимость диастереоизомеров различна. [10]
Эти диастереоизомеры различаются по всем своим свойствам, Р эм числе и по стабильности и скорости мутаротации. Каждая из абильных солей находится в состоянии непрерывной мутарота-ии, причем концентрации их будут обратно пропорциональны коростям мутаротации, а так как последние обычно значительно азличаются, то равновесная смесь будет содержать не равньк оличества d - и / - кислот. [11]
Такие диастереоизомеры, отличающиеся расположением полу-ацетального гидроксила, называются аномерами ( от греч. Аномер имеет полуацеталь-ный гидроксил с той же стороны, где расположена группа ОН, указывающая принадлежность моносахарида к D - или L-ряду; р-ано-мер - наоборот. [12]
Такие диастереоизомеры, отличающиеся расположением полуаце-тального гидроксила, называются аномерами ( от греч. Аномер имеет полуацетальный гидро-ксил с той же стороны, где расположена группа ОН, указывающая принадлежность моносахарида к D - или L-ряду: р-аномер - наоборот. Иначе говоря, в формулах для веществ D-ряда в случае а-аномера полуацетальный гидроксил расположен справа, для fl - ано-мера - слева. [13]
Оба диастереоизомера очищают перекристаллизацией из горячей воды, но для D-изомера получить химически чистое вещество не удается. Он является исходным для получения других солей D-ряда. [14]
Пара диастереоизомеров ( т.е. веществ с одинаковыми функциональными группами в разных положениях) разделяется наилучшим образом, если эффекты локализации растворителя выражены слабо или совсем не проявляются. Максимальная селективность достигается при минимальном индексе аномалии растворителя. [15]