Cтраница 1
Дибромгидрин представляет тяжелую бесцветную жидкость с характерным запахом. При стоянии он Постепенно желтеет. [1]
Дибромгидрин представляет тяжелую бесцветную жидкость с характерным запахом. При стоянии он постепенно желтеет. [2]
Так же из дибромгидринов получается эпибромгидрин. Эти соединения широко применяются в синтезе производных глицерина. [3]
Реншау нашел 111 что дибромгидрин, СН2Вг - СНВг - СН2ОН, полностью распадается при температуре кипения тимола, но при 100 эта диссоциация незначительна. Бромистый водород является одним из продуктов распада. [4]
Конденсацией по методу Форлендера пирокатехина с дибромгидрином: в присутствии этилата натрия Муре [53] синтезировал 2-оксиметил - 1 4-бензодиоксан. Реакцией пирокатехина и эпихлоргидрина в присутствии едкого кали Фурно. Мадерни и де - Лестранж [60] получили 2-оксиметил - 1 4-бензодиоксан, который при действии хлористого тиснила образовывал 2-хлорметил - 1 4-бензодиоксан. Это соединение реагирует с первичными и вторичными аминами и дает различные амины бензодиоксанового ряда [60-63], способные оказывать парализующее действие на симпатическую нервную систему. Гейги [ 64, 651, Грюн [66] и де - Лестранж [67] применили рассмотренные реакции и к другим замещенным пирокатехинам. [5]
Марковников сообщает о получении им ( при действии брома на аллиловый алкоголь) бромаллильного алкоголя и сравнении его с уже известным дибромгидрином. В своей статье Марковников указывает также на теоретическую возможность четырех случаев изомерии для соединений формулы С3НвО, в которых кислород обеими единицами сродства соединен с углеродом, и девяти, если он входит в водяной остаток и в молекуле имеются две свободные единицы сродства. Одно из этих девяти соединений и есть аллиловый алкоголь. Марковников оговаривает, что он вовсе не отстаивает способности к существованию всех этих изомеров. По Марковникову, теоретически возможно существование также пяти диоксипропиловых алкоголен, к которым принадлежит глицерин. [6]
Первыми продуктами гидролиза являются мопобромгидрины я-гликолей, которые далее могут превращаться в а-гликоли и о-окиси. Образовавшиеся а-окиси в присутствии бромистого свинца, как показал К. А. Красуский, способны изомеризоваться в альдегиды и кетоны. При гидролизе дибромгидринов а-гликолей карбонильные соединения могут получаться, если среда становится кислой. Это возможно в случае недостаточного количества или отсутствия окиси свинца. [7]
Если при разложении дигалоидгидрипов создается сильно кислая среда, то возможна изомеризация образующихся альдегидов в кетоны. Соли тяжелых металлов, особенно соли ртути47, как это известно из работ С. Н. Данилова и ВеНус - Даниловой, вызывают изомеризацию альдегидов в кетоны. Поэтому интересно изучение гидролиза дибромгидринов в присутствии окиси ртути. [8]
В трехлитровой круглодон-ной колбе, снабженной мощной мешалкой с глицериновым затвором, капельной воронкой и трубкой для отвода выделяющихся газов, тщательно перемешивают 1600 г ( 17 4 моля) глицерина с 200 г ( 6 5 грамм-атома) красного фосфора. Для Того чтобы по возможности уменьшить улетучивание брома, конец калель-иой воронки должен доходить почти до дна колбы. Отходящие газы, образующиеся в результате побочных реакций н состоящие главным образом из бромистого водорода н некоторого количества брома, пропускают через концентрированный, раствор едкого натра или через газовую ловушку. Колбу помещают на масляную баню и жидкость подвергают перегонке под уменьшенным давлением, пользуясь водоструйным насосом. Сперва переходит смесь бромистоводородной-кислоты с водой; затем перегоняется дибромгидрин. К концу перегонки необходимо тщательное наблюдение: се прерывают при первых следах разложения. Последнее становится заметным по обильиому гаэообразоваиию, в результате которого давление в перегонной установке повышается. [9]
В трехлитровой круглодон-ной колбе, снабженной мощной мешалкой с глицериновым затвором, капельной воронкой и трубкой для отвода выделяющихся газов, тщательно перемешивают 1600 г ( 17 4 моля) глицерина с 200 г 6 5 грамм-атома) красного фосфора. Для того чтобы по возможности уменьшить улетучивание брома, конец апель-иой воронки должен доходить почти до дна колбы. Отходящие газы, образующиеся в результате побочных реакций н состоящие главным образом из бромистого водорода н некоторого количества брома, пропускают через концентрированный, раствор едкого натра или через газовую ловушку. Реакция эта экзотермическая и температура быстро повышается - до 80 - - 100; прибавление брома регулируют таким образом, чтобы температура смеси держалась на этом уровне. Затем смесь переносят в трехлитровую круг-лодонную колбу, снабженную резиновой пробкой с двумя отверстиями, через которые проходят широкая отводная трубка и капилляр, доходящий до дна. Колбу помещают на масляную баню и жидкость подвергают перегонке под уменьшенным давлением, пользуясь водоструйным насосом. Сперва переходит смесь бромистоводородной-кислоты с водой; затем перегоняется дибромгидрин. К концу перегонки необходимо тщательное наблюдение: се прерывают при первых следах разложения. Последнее становится заметным по обильиому газообравованию, в результате которого давление в перегонной установке повышается. К десгиллату, окрашенному в соломенио-желтый дает, добавляют небольшой избыток твердого бикарбоната натрия и энергично взбалтывают до тех пор, пока ие прекратится выделение двуокиси углерода. Неорганические соли отсасывают и водный слой дестиллата отделяют от сырого дибромгидрииа. Последний очищают перегонкой в вакууме з двухлитровой колбы К л а и з е н а. Таким образом удается отделить главную массу воды. [10]
В трехлитровой круглодон-ной колбе, снабженной мощной мешалкой с глицериновым затвором, капельной воронкой и трубкой для отвода выделяющихся газов, тщательно перемешивают 1600 г ( 17 4 моля) глицерина с 200 г 6 5 грамм-атома) красного фосфора. Для того чтобы по возможности уменьшить улетучивание брома, конец апель-иой воронки должен доходить почти до дна колбы. Отходящие газы, образующиеся в результате побочных реакций н состоящие главным образом из бромистого водорода н некоторого количества брома, пропускают через концентрированный раствор едкого натра или через газовую ловушку. Реакция эта экзотермическая и температура быстро повышается - до 80 - - 100; прибавление брома регулируют таким образом, чтобы температура смеси держалась на этом уровне. Затем смесь переносят в трехлитровую круг-лодонную колбу, снабженную резиновой пробкой с двумя отверстиями, через которые проходят широкая отводная трубка и капилляр, доходящий до диа. Колбу помещают на масляную баню и жидкость подвергают перегонке под уменьшенным давлением, пользуясь водоструйным насосом. Сперва переходит смесь бромистоводородной-кислоты с водой; затем перегоняется дибромгидрин. К концу перегонки необходимо тщательное наблюдение: се прерывают при первых следах разложения. Последнее становится заметным по обильиому газообразованию, в результате которого давление в перегонной установке повышается. К десгиллату, окрашенному в соломенно-желтый дает, добавляют небольшой избыток твердого бикарбоната натрия и энергично взбалтывают до тех пор, пока ие прекратится выделение двуокиси углерода. Неорганические соли отсасывают и водный слой дестиллата отделяют от сырого дибромгидрииа. Последний очищают перегонкой в вакууме з двухлитровой колбы К л а и з е н а. Дибром-ридрин в отгоне) отделяют от воды, сушат безводным сульфатом натрия фильтруют и выливают обратно в перегонную колбу. Таким образом удается отделить главную массу воды. [11]