Cтраница 1
Дилтей ( 1920 г.) и Вицингер ( 1933 г.) считали хромофорами ко-юрдинативно ненасыщенные атомы. [1]
Дилтея Ц ] приведен в Синтезах органических препаратов [2]; растворителем служит этанол, основанием - раствор едкого кали в этаноле. [2]
Теория Дилтея была значительно пополнена Вицингером ( 1926 г.), который преобразовал понятие об ауксохромах и дал новую классификацию красителей. [3]
Избранный Дилтеем пример конденсации дибензилкетона с бензальдегидом был особенно удобным, так как дибензилке-тон в условиях катализа не присоединяет пиперидин. Таким образом, соединение кетона с пиперидином исключается как возможное промежуточное вещество, в то время как бензилиденди-пиперидин может быть только промежуточным веществом. [4]
На другом примере Дилтею и сотрудникам [69-72] удалось показать, что схема I правильно выражает катализ и что в соответствии с этим в случае II, видимо, сперва следами влаги отщепляется свободный пиперидин, который связывается бензальдегидом с образованием бензилидендвпиперидина. [5]
Это же явление диссоциации наблюдал Дилтей [292] в случае димера 2 3 4-трифенилциклопентадиенона ( XXII): бесцветное вещество при плавлении окрашивается. [6]
Хендерсон и Корсторфян [251] и Дилтей и Квинт [252] применили реакцию Джаппа для синтеза тетрафе-нил - Д2 - циклопентенол-4 - ова ( X), исходя из бензила и ди-бензилкетона. [7]
Это же явление диссоциации наблюдал Дилтей [292] в случае димера 2 3 4-трифенилциклопентадиенона ( XXII): бесцветное вещество при плавлении окрашивается. [8]
Признаком хромофорного атома, по Дилтею, служит его координационная ненасыщенность, выражающаяся в том, что атом связан с меньшим числом других атомов, чем это соответствует его максимальному координационному числу. Например, атомы углерода, координационное число которого четыре, в алмазе и парафинах не являются хромофорами, так как каждый из них связан с четырьмя другими атомами и, следовательно, координационно насыщен. При достаточном числе хромофорных атомов соединение становится окрашенным, причем окраска особенно усиливается в результате ионизации молекул. [9]
Признаком хромофорного атома, по Дилтею, служит его координационная ненасыщенность, выражающаяся в том, что атом связан с меньшим числом других атомов, чем это соответствует его максимальному координационному числу. Например, атомы углерода, координационное число которого четыре, в алмазе и парафинах не являются хромофорами, так как каждый из них связан с четырьмя другими атомами и, следовательно, координационно насыщен. Но в графите, этилене, бензоле и подобных веществах атомы углерода являются хромофорами, так как связаны только с тремя другими атомами. При достаточном числе хромофорных атомов соединение становится окрашенным, причем окраска особенно усиливается в результате ионизации молекул. [10]
Таково, следовательно, одно из ограничений, которое накладывается на связь между резонансом и цветностью. Имеется, кроме того, и другое ограничение, которое придется подробно обсудить. Вспомним, что согласно теории, выдвинутой Дилтеем [91] в 1920 г., ионоидные вещества являются самыми мощными поглотителями света, хотя вещества других типов также могут слабо поглощать свет, даже иногда в видимой области. Льюис указал, что дело обстоит таким образом далеко не во всех случаях. [11]
Своеобразное развитие хромофорно-ауксохромная теория получила после того, как были открыты свободные радикалы типа трифенилметила ( работы А. Е. Чичибабина и др.), оказавшиеся окрашенными соединениями, и установлен ряд других фактов, говоривших о зависимости между ненасыщенностью молекул и их окраской. Следующий шаг был сделан Дилтеем ( 1920 г.), который свел все многообразие прежних хромофорных групп к нескольким хромофорным атомам. [12]