Длина - молекула - пластификатор
Cтраница 1
Длина молекулы пластификатора является важнейшим фактором, так как она обусловливает степень отдаления макромолекул полимера. Свойства пластифицированных полимеров определяются главным образом числом и геометрической формой молекул пластификатора. При одинаковом молекулярном весе длинные цепные молекулы более эффективно снижают значение вязкости, чем сферические молекулы. [1]
Однако корреляцию между длиной молекулы пластификатора и совместимостью с ПВХ однозначно провести не удалось. Вывод Тиниуса о том, что совместимость пластификаторов с ПВХ уменьшается по мере увеличения разветвленное их молекул, нельзя признать общим. В работе [75] совместимость слож-ноэфирных пластификаторов с ПВХ оценивалась методом ЯМР по изменению спин-спиновой релаксации 7Y Был введен безразмерный параметр T l, где Т - время спин-спиновой релаксации чистого пластификатора. [2]
Была получена линейная зависимость температуры стеклования от длины молекулы пластификатора ( от числа углеродных атомов) ( рис. 66); пластификатор вводился в одинаковых молекулярных отношениях ( 5 мол. [3]
Трудность совмещения с полимером возрастает с увеличением длины молекулы пластификатора и становится уже заметной для диоктилфталата, который обычно легко выпотевает. Правило Лейлиха лишь ограниченно применимо для кристаллизующихся полимеров, и в каждом отдельном случае следует учитывать влияние строения пластификатора. Это следует также из графического изображения зависимости Kv от логарифма вязкости расплава. Для обоих ранее названных хлорзамещенных углеводородов не найдена линейная зависимость, характерная для эфиров. [4]
Как следует из приведенных данных, количество экстрагируемого пластификатора уменьшается с увеличением длины молекулы пластификатора. Таким образом, в качестве упаковочного материала рекомендуется применять пленки, пластифицированные слабо мигрирующим мезамоллом. [5]
Внутри гомологического ряда пластификаторов отмечается рост критической температуры растворения с повышением молекулярного веса или длины молекулы пластификатора. [6]
Растворяющая способность пластификаторов с указанной длиной молекулы вполне достаточна, чтобы получить пленку поливинилхлорида без применения давления. При дальнейшем увеличении длины молекулы пластификатора критическая температура растворения поливинилхлорида поднимается выше 160 С. [7]
В гомологическом ряду фталатных пластификаторов критическая температура растворения ( КТР) характеризует растворяющую способность, равно как и совместимость с поливинилхлоридом. КТР обычно увеличивается с повышением молекулярной массы или длины молекулы пластификатора. По уменьшению способности растворять поливинилхлорид пластификаторы располагаются в такой ряд: фосфаты, фталаты, адипинаты, себацинаты. [8]
Чтобы установить влияние строения пластификатора на жесткость поливинилхлоридных пленок с постоянным содержанием пластификатора, автор использовал этил -, бутил - и С8 - эфиры молочной кислоты, каждые две молекулы которых были соединены между собой адипиновой, себаци-новой или тиодипропионовой кислотой, выполнявших роль мостиков. В табл. 55 сопоставлены данные о числе атомов углерода в основной цепи и длина молекулы пластификатора ( в ангстремах) с максимальной температурой демпфирования и величиной максимума демпфирования, определенных по модулю упругости при кручении. [9]
ТР) характеризует растворяющую способность, равно как и совместимость с поливинилхлоридом. ТР обычно увеличивается с повышением молекулярной массы или длины молекулы пластификатора. По уменьшению способности растворять поливинилхлорид пластификаторы располагаются в такой ряд: фосфаты, фталаты, адипинаты, себацинаты. [10]
Экстрагированием пластифицированных систем неполярными жидкостями с линейной структурой молекул ( бензиновые углеводороды) удается извлечь лишь несвязанный пластификатор. Для разрушения этих связей нужно применять для экстракции жидкости с небольшим дипольным моментом. Если пластификатор имеет примерно такой же дипольный момент, как полимер, то прочность связи пластификатора с полимером в системе поливинилхлорид - пластификатор обратно пропорциональна длине молекулы пластификатора и критической температуре растворения поливинилхлорида в пластификаторе. Вещества с большим дипольным моментом, например эфиры насыщенных жирных сульфокислот, способствуют увеличению прочности связи. [11]
В тюбики из поливинилхлорида, пластифицированного ди - ( этилгек-сил) - фталатом состава 80: 20 загружали майонез, представляющий собой эмульсию, состоящую примерно из 39 % воды, 26 % жиров, 20 % растительного масла и других компонентов. Исследование незаполненных тюбиков и тюбиков, заполненных майонезом, свидетельствует о том, что никакого взаимодействия между фталатом и майонезом не происходило. При увеличении количества пластификатора до 35 - 40 % в опытах с пластификаторами; ди - ( этилгексил) - фталатом, ди - С7 - 9-фталатом, мезамол-лом, трикрезилфосфатом и диксилениловым эфиром диэтиленгликоля оказалось, что растворяющая способность лиофильных компонентов майонеза недостаточна для преодоления связи трикрезилфосфата и мезамолла с поливинилхлоридом. Эти наблюдения полностью соответствуют представлениям автора о том, что прочность связи пластификаторов с полимерами зависит от длины молекул пластификатора и его полярности. Трикрезилфосфат вообще не применяется для изготовления из пластических масс различных изделий бытового назначения, в том числе и упаковок. Таким образом, для создания хорошего упаковочного материала для продуктов, содержащих жиры, рекомендуется изготовлять пленки и тюбики из пластических масс, пластифицированных 20 % мезамолла. [12]
 |
Зависимость температуры стеклования ноливинилбу-тиралей от числа углеродных атомои ( Z в цепи линейных молекул пластификатора ( без полярных групп - О-СО -. [13] |
Пластификаторы, которые применяются в технике переработки высокополимеров, имеют значительную длину ( до 50 А) молекулы и состоят из большого числа углеродных атомов. Поэтому такой тяжелый остаток молекулы пластификатора также может оказывать влияние на температуру стеклования полимера. Данные практики в ряде случаев подтверждают это положение. Ряд зарубежных исследователей также указывает, что внутренняя подвижность молекулы пластификатора играет большую роль в эффективности его воздействия на полимер. Оказывает, в частности, определенное влияние длина молекулы пластификатора. [14]
Страницы: 1