Cтраница 1
Аминопиридины ( пример: 609) и соответствующие амины - бензопиридинов могут также находиться в таутомерном равновесии с пиридониминной формой ( 611, 612), но измерение основности ( ср. Это равновесие можно сравнить с таутомерией 2 - и 4-оксипиридинов, которые существуют главным образом в пиридонной форме ( см. стр. [1]
Аминопиридины способны к таутомерным превращениям. [2]
Аминопиридин обладает наименьшей основностью среди прочих изомеров. По химическим свойствам 3-изомер в большей степени напоминает ароматический амин. Диазотирование 3-аминопиридина проводят обычным способом, а для образующегося диазосоединеиия характерны привычные превращения. Пиридиндиазониевые соли активированы кольцевым атомом азота и нестабильны. При диазотировании 2 - и 4-аминопиридинов в водных растворах кислот образующиеся соли диазония превращаются в соответствующие пиридоны. При проведении диазотирования в концентрированной соляной кислоте удается получить хлоропроиз-водные пиридинов. Соли диазония, полученные из N-оксидов пиридинов, более устойчивы. [3]
Аминопиридины алкилируются по тому или иному атому азота, в зависимости от условий реакции. [4]
Аминопиридины обычным образом конденсируются с нитрозо-бензолом [368], но при реакции с альдегидами устойчивые основания Шиффа дают только 3-аминопиридины. [5]
Аминопиридин получается при нагревании 3-бромпиридина с аммиаком под давлением в концентрированном водном растворе в присутствии сернокислой меди в качестве катализатора. Исходя из 3 5-дибром-пиридина в результате аналогичной обработки получают 3 5-диамино-пиридин. В другом синтезе 3-аминопиридина исходят из 2-аминопири - ДИНР, который нитруется легко и с большим выходом ( А. [6]
Аминопиридин гладко получается из пиридин - М - оксида, как уже отмечалось выше. [7]
Аминопиридины ведут себя иначе: они не могут быть продиазотированы в обычных условиях в разбавленном водном растворе, а только в концентрированных растворах. При разбавлении водой полученные растворы дают непосредственно оксипиридины, причем выделение диазониевой соли оказывается невозможным. Лишь 4-амино-пиридин может быть продиазотирован, но только нитрозилсульфатом в растворе концентрированной азотной кислоты; при разбавлении получается раствор, который после подщелачивания сочетается с фенолами и, следовательно, содержит диазониевую соль. При диазотиро-вании 1 - и 4-аминопиридинов твердым NaN02 в растворе концентрированной соляной или бромистоводородной кислоты ( в последнем случае в присутствии брома, по Крейгу, 1934 г.) непосредственно получаются соответствующие галоидпиридины. Условия этой реакции значительно отличаются от условий нормальной реакции Зандмейера. [8]
Аминопиридин диазотируется обычным путем, как и ароматические амины. Диазотирование 2 - и 4-аминопиридинов в обычно применяемых условиях не идет, что согласуется с их структурой. Аминопиридин аналогичен по структуре амиду 1), а 4-изомер является винилогом 2-изо-мера. [9]
Аминопиридин 449 2 - Аминопиримидин 467 Аминопласты 539, 540 ( 3 - Аминопропионитрил, 92, 100, 101 Аминосоединения ароматические 281 ел. [10]
Аминопиридины могут быть приготовлены следующими методами: из амидов кислот по реакции Гофмана; из нит-росоединений восстановлением ф-аминопиридин); реакцией Чичи-бабина ( стр. Аминопиридин обычно получается из 3-бромпиридина действием аммиака при 140 в присутствии сульфата меди. [11]
Аминопиридины являются более сильными основаниями, чем анилин или пиридин, 3-аминопиридин образует дихлоргидрат, в то время как другие аминопиридины образуют только монохлоргид-раты. Аминопиридин существенно отличается от 2 - и 4-изомеров и в других отношениях. Аминопиридины с аминогруппой в положениях 3 и 5 проявляют свойства ароматических аминов. Они могут быть диазотированы, и диазониевая группа может замещаться на галоген, нитрильную и другие группы. Такие диазониевые соли могут сочетаться с фенолами и аминами. [12]
Аминопиридины могут быть приготовлены следующими методами: из амидов кислот по реакции Гофмана, из нитросоединений восстановлением ( р-аминопиридин); реакцией Чичибабина ( стр. Аминопиридин обычно получается из 3-бромпиридина действием аммиака при 140 С в присутствии сульфата меди. [13]
Аминопиридины являются более сильными основаниями, чем анилин или пиридин. Аминопиридин образует дихлоргидрат, в то время как другие аминопиридины образуют только монохлоргидраты. Аминопиридин существенно отличается от 2 - и 4-изомеров и в других отношениях. Аминопиридины с аминогруппой в положениях 3 и 5 проявляют свойства ароматических аминов. Они могут быть диазотированы, и диазониевая группа может замещаться галогеном, нитрильной и другими группами. Такие диазониевые соли могут сочетаться с фенолами и аминами. [14]
Аминопиридины могут быть приготовлены следующим методами: из амидов кислот по реакции Гофмана, из нитросоединений восстановлением ( р - аминопиридин); реакцией Чичибабина ( стр. Аминопиридин обычно получается из 3-бромпиридина действием аммиака при 140 С в присутствии сульфата меди. [15]