Cтраница 1
Замена атомов водорода в полиэтилене полярными атомами или группами атомов приводит к увеличению внутри - и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно 40 С, поливинилхлорида 95 С, полиакрилонитрила 80 С, поливинилового спирта 85 С. [1]
Замена атома водорода в органической группе более тяжелым атомом вызывает, как правило, уменьшение летучести металлоорганического соединения. Исключением является полная замена водорода фтором: перфторалкильные соединения различных элементов имеют более низкие температуры кипения, чем их нормальные алкильные производные. [2]
Замена атомов водорода в полиэтилене на полярные атомы или группы атомов приводит к увеличению внутри - и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно - 40 С, поливинилхлорида 95 С, полиакрилонитрила 80 С, поливинилового спирта 85 С. [3]
Замена атомов водорода у а-углеродного атома алкильными группами ведет, как обычно, к высокопольному сдвигу сигнала альдегидного протона. Удивительно, что и введение двойной связи также вызывает высокопольный сдвиг, в противоположность рассмотренным ранее другим классам соединений. Очевидно, что в данном случае конкурируют электроотрицательность 5 / 2-гибридизованного углеродного атома у двойной связи, ведущая к оттяжке электронов от альдегидного протона, и положительный эффект сопряжения в системе СС-С0, причем последний преобладает. При наличии в молекуле альдегида фенильной и ацетиленовой групп по соседству с альдегидной группой добавляется вклад от анизотропии, приводящий в первом случае к деэкранированию, а во втором - к дополнительному экранированию альдегидного протона. Наличие кольцевых токов и гетероатома в фурановом кольце, очевидно, приводит к низкопольному резонансу альдегидного протона в фурфуроле. [4]
Замена атомов водорода на атомы фтора ( например, в полимере тетрафторэтилена) и, следовательно, уменьшение ван-дер-ваальсовых радиусов атомных групп приводят к изменению типа конформаций цепи, вследствие чего политетрафторэтилен кристаллизуется в виде слабо скрученных спиралей. [5]
Замена атома водорода в сульфгид-рильной группе диалкилдитиокарбаминовой кислоты атомом никеля практически дезактивирует этот класс соединений как ускорителей вулканизации. [6]
Замена атома водорода на метильную группу при а-атоме в L-глутаминовой кислоте изменяет за счет стерического влияния свойства модифицированного катализатора сравнительно с действием L-глутаминовой кислоты. [7]
Замена атомов водорода в этилене и ацетилене на алкильные группы приводит к длинноволновому смещению максимума поглощения. Если в цепи сопряженных связей двойную связь заменить на тройную, то это практически не влияет на положение максимума поглощения, но вызывает уменьшение интенсивности полосы поглощения. [8]
Замена атомов водорода и кислорода на другие атомы и радикалы ( по крайней мере, один из которых является органическим) приводит к целой гамме производных, чьи названия во многоих случаях являются двойственными. Так, например, молекула ( СНЯ) 2РС1 может носить название диметилхлорфосфин, или хлорангидрид диметил-фосфинистой кислоты. [9]
Замена атомов водорода на метильную группу или атом хлора приводит к возрастанию величины удерживания, причем, поскольку величина D хлора несколько больше дисперсионности метальной Группы, хлорпроизводные удерживаются сильнее, чем метилпроиз-водные. [10]
Замена атома водорода в органических соединениях на атом сурьмы в виде остатка стибиновой кислоты - Sb03H2 ( соответственно - Sb03HR) или остатка - SbCl2 ( соответственно - SbClR или - SbR2) происходит значительно труднее, чем аналогичные реакции в ряду мышьяковоорганических соединений, и наступает лишь в тех случаях, когда течение реакции облегчается возможностью образования циклической системы. В соответствии с этим метод имеет синтетическое значение лишь для получения конденсированных циклических соединений, в которых сурьма является гетероатомом. [11]
Замена атомов водорода в полиэтилене полярными атомами или группами атомов приводит к увеличению внутри - и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно 40 С, поливинилхлорида 95 С, полиакрилонитрила 80 С, поливинилового спирта 85 С. [12]
Замена атомов водорода в метилгалогенидах на винильные или фениль-ные группы еще более резко повышает скорость реакции SNl. Объяснение этому состоит в том, что в медленной стадии этих реакций образуются устойчивые карбкатионы, стабилизированные резонансом. [13]
Замена атома водорода в NH группе на алкильную группу сильно снижает температуру плавления. Снижение Тйил объясняется в данном случае уменьшением способности полимера к образованию водородных связей при замещении амидного водорода на алкильную группу. [14]
Замена атома водорода фенольного гидроксила на метильный или этиль-ный радикалы не снижает резко реакционную способность атомов водорода бензольного ядра. Анизол и фенетол сравнительно легко алкили-руются бутеном-2 и циклогексеном в присутствии BF3 0 ( C2H5) 2 при 100 и 150, а в присутствии ВРз Н3Р04 или BF3 даже при комнатной температуре. При этом обычно образуется смесь моно -, ди - и триалкилани-золов или соответственно фенетолов. Катализаторы BF3 - H3P04 и BF3 обладают приблизительно одинаковой активностью и позволяют получать втор. [15]