Cтраница 1
Прямое замещение водорода галогеном в ароматических соединениях ( гало-тенирование в ядро) являеася препаративно важной реакцией. Конкуренция реакций ярисоедвиення и замещения галогеном в ароматическкх соединениях рассмотрена на стр. Фтор целесообразнее вводить в ядро п в боковую цепь путем замены С-N - связи ( стр. Поэтому ниже будут рассматриваться только хлорирование, бронирована и иодирование ароматических соединений. Так же как нитрование и сульфирование, галогешгрование в ядро является реакцией элсктрофттльного яамощения. [1]
Прямое замещение водорода итрогруппой производится с помощью нитрующих агентов. В качестве нитрующих агентов применяются: 1) азотная кислота различной концентрации; 2) смесь концентрированных азотной и серной кислот ( нитрующая смесь); 3) нитраты щелочных металлов в присутствии серной кислоты; 4) нитраты металлов в присутствии уксусного ангидрида и уксусной кислоты; 5) азотная кислота или смесь азотной и серной кислот с уксусным ангидридом или ледяной уксусной кислотой; 6) эфиры азотной кислоты ( органические нитраты); 7) окислы азота. [2]
Прямое замещение водорода нитрогруппой производится с помощью нитрующих агентов. [3]
Прямое замещение водорода в бензольном кольце на иод затруднительно. [4]
Прямое замещение водорода нитрогруппой производится с помощью нитрующих агентов. [5]
Прямое замещение водорода на фтор в органической молекуле является чрезвычайно экзотермической реакцией, и возможность получения высоких выходов нацело фторированных продуктов с неизмененным углеродным скелетом является замечательным обстоятельством. [6]
Если прямое замещение водорода галоидами в тех или других алкого-лях н не удается, то, тем не менее, могут быть получены тола, которые относятся к этим алкоголям, и притом не только к одноатомным, но и к алкоголям большей атомности - как галоидные производные: это неполные галоидангидриды алкоголей атомности более высокой. [7]
Однако прямое замещение водорода по такой реакции требует возникновения переходного состояния, которое энергетически будет гораздо менее выгодным, чем постулируемое выше, которое требует прямого соударения галогена с водородом. [8]
При реакциях прямого замещения водорода на галоид обычно получается смесь различных продуктов. С одной стороны, замещению могут подвергаться атомы водорода, находящиеся у различных атомов углерода, что приводит к образованию смеси изомеров, часто весьма сложной. С другой стороны, замещаться может не один, а последовательно несколько атомов водорода, что приводит к образованию смеси моно -, ди - и тригалоидопроизвод-ных. Поэтому для синтеза галоидопроизводных жирного ряда реакция прямого замещения может быть использована лишь в тех случаях, когда в молекуле исходного продукта один из атомов водорода способен замещаться на атом галоида значительно легче по сравнению с другими. Так, в карбоновых кислотах особенно легко замещается атом водорода при а-атоме углерода; другие изомеры при этом не получаются. Ниже в качестве примера реакции замещения атома водорода при а-атоме углерода кислоты описан синтез монохлоруксусной кислоты. [9]
При реакциях прямого замещения водорода на галоид обычно получается смесь различных продуктов. С одной стороны, замещению могут подвергаться атомы водорода, находящиеся у различных атомов углерода, что приводит к образованию Смеси изомеров, часто весьма сложной. С другой стороны, замещаться может не один, а последовательно несколько атомов водорода, что приводит к образованию смеси моно -, ди - и тригалоидопроизводных. Поэтому для синтеза галоидопроизвод-ных жирного ряда реакция прямого замещения может быть использована лишь в тех случаях, когда в молекуле исходного продукта один из атомов водорода способен замещаться на afdM галоида значительно легче по сравнению с другими. Так, в карбоновых кислотах особенно легко замещается атом водорода при а-атоме углерода; другие изомеры при этом не получаются. Ниже в качестве примера реакции замещения атомз водорода при я-атоме углерода кислоты описан синтез монохлору ксусной кислоты. [10]
При реакциях прямого замещения водорода на галоид обычно получается смесь различных продуктов. С одной стороны, замещению могут подвергаться атомы водорода, находящиеся у различных атомов углерода, что приводит к образованию смеси изомеров, часто весьма сложной. С другой стороны, замещаться может не один, а последовательно несколько атомов водорода, что приводит к образованию смеси моно -, ди - и тригалоидопроизводных. Поэтому для синтеза галоидопроизвод-ных жирного ряда реакция прямого замещения может быть использована лишь в тех случаях, когда в молекуле исходного продукта один из атомов водорода способен замещаться на атом галоида значительно легче по сравнению с другими. Так, в карбоновых кислотах особенно легко замещается атом водорода при а-атоме углерода; другие изомеры при этом не получаются. Ниже в качестве примера реакции замещения атома - водорода при а-атоме углерода кислоты описан синтез моно-хлоруксусной кислоты. [11]
Однако метод прямого замещения водорода пиридинового кольца на алкильные группы может представить значительный интерес как перспективный способ получения некоторых структур алкилпнридипов. [12]
Известно, что прямое замещение водорода на иод в ряду алканов протекает с большим трудом ( см. упражнение VII. [13]
Тетрафторэтилен получается не прямым замещением водорода в молекуле этилена фтором, а косвенным путем; например, он образуется из двух молекул тетрафторметана - CF4 - при температуре электрической дуги. [14]
Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогруппой. При этом методе, имеющем большое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. [15]