Замещенная индола - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Нет ничего быстрее скорости света. Чтобы доказать это себе, попробуй открыть дверцу холодильника быстрее, чем в нем зажжется свет. Законы Мерфи (еще...)

Замещенная индола

Cтраница 1


Замещенные индолы при кипячении их спиртовых растворов с цинковой пылью и соляной кислотой превращаются в гидроиндолы. Восстановление хорошо удается также с помощью олова и соляной кислоты. Восстановленные основания после реакции отгоняются с паром из щелочного раствора.  [1]

Замещенные индолы могут быть восстановлены до индолинов литием в жидком аммиаке. Полагают [ 139а ], что реакция протекает через диашюн, образующийся в результате последовательного присоединения двух электронов, с последующим протонирова-нием по гетероциклу. Спирт обеспечивает улавливание первоначально образующегося радикал-аниона с протонированием карбоциклического ядра, а также ( в случае jV - незамещенных индолов [1396]) обеспечивает репротонирование индолил-аниона, образующегося при взаимодействии с литием, и приводит к нейтральному индолу, который может присоединять электрон.  [2]

Замещенные индолы получают алкилированием либо на стадии индолил-2 - карбоновой кислоты, либо на стадии эфира о-нитрофенилпировиноградной кислоты.  [3]

Замещенные индолы могут быть восстановлены до индолинов литием в жидком аммиаке. Полагают [ 139а ], что реакция протекает через дианион, образующийся в результате последовательного присоединения двух электронов, с последующим протонирова-нием по гетероциклу. Спирт обеспечивает улавливание первоначально образующегося радикал-аниона с протонированием карбоциклического ядра, а также ( в случае Л - незамещенных индолов [1396]) обеспечивает репротонирование индолил-аниона, образующегося при взаимодействии с литием, и приводит к нейтральному индолу, который может присоединять электрон.  [4]

Согласно более старой и реже применяемой системе, два атома углерода пиррольного кольца обозначаются как а - и ( Ц а замещенные индолы имеют приставку N -, а - или р -, в зависимости от положения заместителя. В настоящей статье применяется обозначение по более поздней системе. В 1886 г. Фишер [10] предложил другую, существовавшую недолго систему номенклатуры. По этой системе коль о, содержащее азот, обозначалось буквами Рг и атомы нумеровались от 1 до 3, начиная с азота. Бензольное кольцо обозначалось буквой В, и атомы в нем нумеровались от 1 до 4, начиная с атома углерода, соседнего с мостиковым атомом углерода, ближайшим к азоту. Многие замещенные индолы имеют тривиальные наименования, твердо - укоренившиеся в литературе, как, например, скатол, метилкетол, грамин и триптофан.  [5]

При использовании различных замещенных анилинов получают индолы, содержащие заместители в бензольном ядре индольного цикла: галоген -, ацил-амино -, алкил -, алкокси - и др. Пара - ( соответственно орто -) замещенные анилины образуют 5 - ( соответст-венно 7 -) замещенные индолы.  [6]

При нагревании с амидом натрия или калиевым алкоголятом трет-бутилового спирта 2 4-диметилацетанилид [100], 2-ацетамидо - 1-этилбензол [101] и 2-формамидо - 1-этилбензол [101] образуют соответствующие индолы. Исследована применимость реакции Маделунга к М - метиламидам [101]: 2-этил - М - метилацетанилид давал 1 2 3-триметилиндол с выходом 14 5 %; из N-метил-о - формотОлуидида была получена смесь индолов, содержащая индол и 1-метилиндол наряду с другими соединениями. Ацил-о-толуидиды более сложного строения, как, например, а-диметиламино - - феноксибутиро-о-толуидид [98] и оксало-о-толуидид [92, 102], были успешно превращены в замещенные индолы.  [7]

Обычно окислитель атакует сначала атом С-3. Незамещенный индол первоначально окисляется под действием кислорода воздуха и света до индоксила ( 75), который реагирует дальше по механизму радикального сочетания с образованием димера 76, а затем, среди других продуктов, - красителя индиго ( разд. Радикальная частица, образующаяся в результате отрыва водорода из положения 2 индоксила ( 75), стабилизирована [126] и может диме-ризоваться или присоединяться к другим молекулам индола. Замещенные индолы окисляются кислородом по положению 3 с образованием пероксидов 77, которые могут реагировать дальше по различным направлениям.  [8]

Согласно более старой и реже применяемой системе, два атома углерода пиррольного кольца обозначаются как а - и ( Ц а замещенные индолы имеют приставку N -, а - или р -, в зависимости от положения заместителя. В настоящей статье применяется обозначение по более поздней системе. В 1886 г. Фишер [10] предложил другую, существовавшую недолго систему номенклатуры. По этой системе коль о, содержащее азот, обозначалось буквами Рг и атомы нумеровались от 1 до 3, начиная с азота. Бензольное кольцо обозначалось буквой В, и атомы в нем нумеровались от 1 до 4, начиная с атома углерода, соседнего с мостиковым атомом углерода, ближайшим к азоту. Многие замещенные индолы имеют тривиальные наименования, твердо - укоренившиеся в литературе, как, например, скатол, метилкетол, грамин и триптофан.  [9]



Страницы:      1