Cтраница 1
Карбазолирование незамещенных ( не содержащих ациламиногрупп) антримидов проводят чаще всего сплавлением с хлористым алюминием, в большинстве случаев с добавкой хлористого натрия. Обычно смесь антримида с хлористым алюминием ( в соотношении 1: 2) нагревают приблизительно до 160 С, при этой температуре в плав добавляют поваренную соль ( приблизительно четвертую часть от массы антримида) и продолжают нагревание до затвердевания плава. После этого температуру повышают до тех пор, пока плав снова не станет жидким, примерно до 250 С; на этой стадии реакция экзотермична и заканчивается влечение нескольких минут. Плав выливают в воду или разбавленную соляную кислоту и очищают от минеральных примесей кипячением, фильтрацией и промывкой. Так как выделяющийся при карбазолировании водород восстанавливает краситель ( по-видимому, не за счет карбонильных групп), то по окончании реакции продукт восстановления окисляют хромпиком в кислой среде или гипохлоритом натрия в щелочной среде. [1]
Карбазолирование проводят при 160 - 250 С; продукт реакции окисляют в краситель гипохлоритом натрия в растворе едкого натра при 80 - 85 С. [2]
Карбазолирование незамещенных ( не содержащих ациламиногрупп) антримидов проводят чаще всего сплавлением с хлоридом алюминия, в большинстве случаев с добавкой NaCl. Обычно смесь антримида с А1СЬ ( в соотношении 1: 2) нагревают примерно до 160 С, при этой температуре в плав добавляют NaCl ( приблизительно четвертую часть от массы антримида) и продолжают нагревание до затвердевания плава. После этого температуру повышают до тех пор, пока плав снова не станет жидким ( примерно до 250 С); на этой стадии реакция экзотер-мична и заканчивается в течение нескольких минут. Плав выливают в воду или разбавленную хлороводородную кислоту и очищают от минеральных примесей кипячением, фильтрованием и промывкой. Поскольку выделяющийся при карбазолировании водород восстанавливает краситель ( с образованием продуктов, не являющихся лейкосоединениями, так как восстановление по карбонильным группам затруднено комплексообразованием с хлоридом алюминия: С О - - - А1С13), полученный продукт реакции окисляют Na2Cr2O7 в кислой среде или NaOCl в щелочной среде. Карбазолирование проводят при 160 - 250 С; продукт реакции окисляют в краситель действием NaCIO в растворе NaOH при 80 - 85 С. [3]
Карбазолирование антримидов, содержащих ациламиногруп-пы, осуществляется значительно легче - взаимодействием с концентрированной H2SO4 в течение нескольких часов при 30 С. [4]
Карбазолирование антримидов, содержащих ациламиногруппы, осуществляется значительно легче - взаимодействием с концентрированной серной кислотой в течение нескольких часов при 30 С. [5]
Для карбазолирования незамещенных антримидов иногда применяют сплавление с едким кали, а также окисление четыреххлористым титаном при нагревании с обратным холодильником в органическом растворителе ( например, о-дихлорбензоле) с последующей отгонкой избытка четыреххлористого титана вместе с растворителем. [6]
При карбазолировании действием H2SO4 ациламиноантрахи-нонов, содержащих фениламиногруппы, одновременно с замыканием гетероциклов возможно сульфирование бензольных ядер. [7]
При карбазолировании серной кислотой ациламиноантрахинонов, содержащих фениламиногруппы, одновременно с замыканием гетероцик-лов происходит сульфирование бензольных ядер. В результате образуются кубовые красители, отличающиеся высокой ровняющей способностью ( см. стр. [8]
Сложность реакции карбазолирования иллюстрируется следующим примером: индантреновый краситель хаки 2G, широко применяемый для окраски формы американской армии, содержит четыре карбазольных ядра. [9]
Другими способами карбазолирования незамещенных антр-имидов являются сплавление с КОН, а также кипячение с TiC U ( окислитель) в органическом растворителе ( например, о-ди-хлорбензоле) с последующей отгонкой избытка Т1СЦ вместе с растворителем. [10]
В некоторых случаях Карбазолирование с помощью хлорида алюминия проводят в среде органических растворителей, что позволяет снизить температуру реакции. Так, карбазолирова-ние триантримида ( 128) осуществляют нагреванием с хлоридом алюминия в среде пиридиновых оснований при 135 С с последующим окислением образовавшегося продукта гипохлоритом. [11]
В некоторых случаях Карбазолирование с помощью хлористого алюминия проводят в среде органических растворителей, что позволяет снизить температуру реакции. Так, Кубовый коричневый СК, исходный антр-имид для которого готовят взаимодействием 1 4-диаминоантрахин. [12]
Существуют несколько способов карбазолирования антрими-дов. Выбор осуществляется в зависимости от природы антримида; в частности, большое значение имеет наличие в молекуле антримида ациламиногрупп. Антримиды, содержащие ацил-аминогруппы, карбазолируются значительно легче незамещенных антримидов. [13]
Замыкание карбазольного кольца ( карбазолирование) плавлением вторичных антрахинонамидов ( антримидов) с хлористым алюминием применяется для получения некоторых кубовых антрахиноновых красителей, как уже отмечалось в другом месте. [14]
Эту реакцию обычно называют карбазолированием. [15]