Cтраница 1
Сложные металлсодержащие катализаторы для контактного восстановления в паровой и жидкой фазах описаны в американском патентел. В этом патенте при описании катализатора перечисляется так много составных частей, : тп трудно сказать, какие ингредиенты действительно нужны для приготовления практически ценных катализаторов. Подобный патент, не разъясняющий, по затемняющий вопрос, является, скорее, не исключением, а правилом среди др - - гих иностранных патентов по каталитическим процессам. [1]
Полифункциональные металлсодержащие катализаторы ускоряют реакции изомеризации насыщенных углеводородов, гидроизомеризации ароматических углеводородов или олефинов ( диенов) в изомерные насыщенные углеводороды, дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов в ароматические, гидрокрекинга и ряд других реакций, которые лежат в основе важных процессов нефтепереработки и нефтехимии. Применение металлцеолитных контактов позволило значительно усовершенствовать некоторые из этих процессов. Открыты новые реакции и тем самым существенно расширены возможности гетерогенного катализа. Получены интересные данные о механизме ряда реакций на различных катализаторах, которые углубляют и уточняют современные представления о природе каталитической активности твердых тел. Обсудить сколько-нибудь подробно все эти работы не представляется возможным, и мы лишь кратко рассмотрим наиболее важные на наш взгляд, вопросы и результаты. [2]
На металлсодержащих катализаторах и веществах, не обладающих кислотными свойствами, крекинг идет по радикальному механизму. [3]
Присутствие следов металлсодержащих катализаторов в полиолефинах низкого давления всегда ускоряет распад полимера. Первые систематические работы [ 504 показали, что влияние остатков катализаторов очень сложно. Чисто термическое разложение полипропилена в вакууме при 200 С ускоряется катализатором, состоящим из активного треххлористого титана и триэтилалюминия, в то время как те же катализаторы, дезактивированные воздухом или метанолом, не влияют на термодеструкцию. [4]
Общими недостатками растворимых металлсодержащих катализаторов является необходимость их удаления из целевого продукта. Кроме того, продукты разложения могут накапливаться в отдельных аппаратах и нарушать работу технологического оборудования. [5]
Влияние добавки F на активность и се-роустойчивость 0 5 %. [6] |
Галогенирование носителей бифункциональных металлсодержащих катализаторов с целью усиления их кислотной функции одновременно способствует сохранению гидро-дегидрирующей активности в присутствии серы, уменьшая степень отравления. [7]
Чтобы реакция изомеризации на металлсодержащем катализаторе протекала постоянно, ее необходимо осуществлять в среде водорода. Это связано с явлениями адсорбции и диссоциации водорода на металле и переноса частиц водорода с металла на носитель. Имеют место также явления конкурентной адсорбции водорода и промежуточных ненасыщенных соединений на поверхности катализатора, при этом часть этих соединений вытесняется водородом с поверхности катализатора, что также обеспечивает его стабильную работу. [8]
В первых исследованиях механизма распада гидропероксидов под действием металлсодержащих катализаторов было четко доказано гемолитическое направление такого распада. Распад ROOH под действием соединений железа, кобальта, марганца, меди инициирует цепные реакции радикальной полимеризации и окисления. Образование пероксидных радикалов в системе ROOH-соль тяжелого металла зафиксировано методом ЭПР. Под влиянием этих факторов сложилось представление, что ион ( комплекс) металла переменной валентности разрушает ROOH только гомолитически в результате одноэлектронного переноса. Однако в последние годы было показано, что часто протекают одновременно два процесса: гемолитический распад на радикалы и гетеролитический распад ROOH на молекулярные продукты, как это наблюдается и при распаде ROOH под действием кислот. [9]
С другой стороны, известны данные по воздействию металлсодержащего катализатора на гидр-оксилсодержащее соединение. Например, в работе185 установлено, что предварительная обработка [ 3-окси-этилового эфира адипиновой кислоты окисью цинка, его ацетатом или ацетатами ряда металлов активирует диол за счет образования алкоголятов. [10]
Необходимость проведения изомеризации в атмосфере водорода при использовании, металлсодержащих катализаторов, безусловно, связана с сокращением коксоотложения в этом случае. Но более вероятно участие водорода не в гидрировании образующихся коксогенных соединений, а в подавлении их образования. Хорошо известна высокая хемосорбируемость водорода на активных изомеризующих металлах, особенно на Pt и Pd. При хемосорбции молекулярного водорода могут образовываться различные формы. [11]
С другой стороны, известны данные по активирующему воздействию металлсодержащего катализатора на гидр-оксилсодержащее соединение. Например, в работе185д установлено, что предварительная обработка ( З - окси-этилового эфира адипиновой кислоты окисью цинка, его ацетатом или ацетатами ряда металлов активирует диол за счет образования алкоголятов. [12]
Многочисленные способы стабилизации полиолефинов основываются на комплексном связывании остатков металлсодержащих катализаторов многоатомными спиртами, например сорбитом. Стабилизация полиолефинов цинкорганическими соединениями ( см. III.8.1), типичными стабилизаторами ПВХ, служит также и для защиты от действия хлорсодержащих остатков катализаторов. [13]
Сильно кислотные цеолиты, обычно используемые в качестве носителей в металлсодержащих катализаторах, могут привести к гидрокрекингу, промежуточным процессом которого является гидрогенизация олефинов. [14]
Влияние морфологии носителя ( а, б, в на стабилизацию нанесенных металлических частиц. [15] |