Cтраница 1
Кетол ( б) устойчив к катализируемому кислотой элиминированию, но его можно дегидратировать над окисью алюминия. [1]
Кетолы ( la, б) в исследованных условиях не вступают в реакцию. Кетоспирты, содержащие карбонильную группу в Р - и у-положениях, более активны. Наилучший выход 1-винил окси-2 - метилбутанона - З получен при переэтерификации винилэтилового эфира 2-метилбутанон - 3-олом - 1 в течение 5 час. Увеличение количества катализатора и продолжительности этой реакции приводит к снижению выхода целевого продукта. В кислой среде эфиры ( Пв - е) гидролизуются, причем при оксимировании реагирует как образующийся альдегид, так и карбонильная группа алкоксилъного остатка. [2]
Конечный кетол ( XXXIV) оказался в 4 раза сильнее тестостерона. [3]
Ацетилзамещенные кетолы взаимодействуют с фенилгидразином с участием 1, 3-диоксофрагмента и образуют фенилпиразолы [69], Позднее Финар [2] пытался с помощью ИК-спектроскопии установить структурупродуктов гидразинирования. [4]
Кетол СХС при действии натрия в жидком аммиаке восстанавливается преимущественно по двойной связи; было показано [63], что образование енолята в качестве промежуточного продукта тормозит дальнейшее восстановление. [5]
Кетолы типа бензоина теоретически также могут быть подвергнуты енолизации, в результате которой должны были бы получиться соединения, обладающие формулой R-С ( ОН): C ( OH) - Rr известные под названием стильбендиолов. Вещества эти образуют соединения со щелочными металлами; так, например, X. Пинкерт [1469] получили в атмосфере азота из бензила в растворе бензола при действии металлического калия в порошкообразной форме стильбендиолкалий; это соединение при действии воды моментально превращается в бензоил; при взаимодействии же с уксусным ангидридом из него получается диацетат стильбен-диола. [6]
Некоторые кетолы особенно легко отщепляют одну молекулу лоды, как, например, диацсч ононый спирт ( СН3) а: СОН-СНа - Ш - СН. [7]
Некоторые кетолы особенно легко отщепляют одну молекулу воды, как, например диацетоновый спирт ( СН3) а: СОН - СН2 - СО-СН3 ( см. стр. На основании ряда опытов установлено, что подходящим катализатором для этой цели является элементарный иод, добавляемый в ничтожном количестве. [8]
Оба кетола при хранении в атмосфере воздуха постепенно изменяются. [9]
Восстановление кетолов можно проводить в несколько стадий [607]; получающийся а-иодкетон восстанавливают цинком в уксусной кислоте. [10]
Моделируется кетолом LXIV, который содержит - карбонильную группу. [11]
Следовательно, кетол является непродолжительно существующим промежуточным соединением. Строение продукта, получающегося при щелочной конденсации несимметричного кетона с бензальдегидом, определяется относительными скоростями дегидратации двух возможных кетолов в соответствующие ненасыщенные кетоны. [12]
При хранении кетолов в запаянной трубке в атмосфере С0а они совершенно но изменяются: удельный вес, показатель преломления, поверхностное натяжение и молекулярный вес их остаются теми же. [13]
Структурные формулы кетолов ( 84) и ( 86) были установлены ( при R iOMe) на основании ИК-спектров продуктов их кислотной дегидратации, а пространственное строение кетолов ( 86) было доказано реакциями замыкания 3 9 - и 2 9-окисных мостиков, в частности, превращением кетола ( 86; R R1 H) в дикетоокись ( 93) через эпоксид ( 85; R H) или через хлоргидрин ( 87; R H, X C1) и соответствующий ему хлоркетон. Синтезированные соединения ( 85) - ( 91) содержат в положении 2 и ( или) 3 одну или две активные функциональные группы, при помощи которых возможно введение в кольцо В таких заместителей ( например малонового остатка), которые затем могут быть превращены в верхнюю часть кольца А тетрациклинов. [14]
Для восстановления кетолов и их производных используются и другие реагенты. [15]