Cтраница 1
Кетон, полученный из этого индивидуального 2-этилгексена - 1, оказался чистым этилбутилкетоном. [1]
Кетоны образуют основания Шиффа, не реагирующие с солью диазония. Поэтому кетоны не мешают определению альдегидов. [2]
Кетоны реагируют менее энергично, чем альдегиды, и поэтому реакции на кетоны менее чувствительны. В случае диаминов в реакцию вступают две молекулы карбонильного соединения. [3]
Кетоны в указанных условиях дают малочувствительную реакцию. Однако в иных условиях кетоны приобретают способность конденсироваться с 4-диметиламиноанилином. [4]
Кетоны могут быть превращены таким путем в кетали только с плохими выходами либо не реагируют вовсе. [5]
Кетоны и кетокислоты реагируют гладко, с высокими выходами. [6]
Кетон можно превратить в а р-непредельный альдегид с одним дополнительным атомом углерода путем преобразования его в а-хлоральдегид или в р-хлор-а р-непредельный альдегид ( см. разд. [7]
Кетоны получают [ схема ( 1) ] из альдегидов и алкилгалогени-дов через 2-алкил - 1 3-дитианы ( 4) и их 2-литиевые производные. Кетоны из дитиана регенерируют мягким гидролизом в присутствии хлорида ртути ( II) и карбоната кадмия или оксида ртути ( II), либо другими способами. [8]
Кетон, имеющий а-водородные атомы, может превращаться [ схема ( 11) ] в енольные таутомеры ( 20) и ( 21) через енолят-анионы ( 22) и ( 23) в присутствии оснований или же через катион ( 24) в присутствии кислот. Несимметричные кетоны, имеющие а - и а - водородные атомы, могут давать два енола и два изомерных енолята. Количества енолов, присутствующих в равновесии с простыми алифатическими и алициклическими монокето-нами, очень малы ( примерно 1 часть на 106 для ацетона и цикло-гексанона в воде при 25 С), но для дикетонов и других кетонов, в которых енольная двойная связь стабилизована сопряжением с дополнительной ненасыщенной группировкой, эта пропорция возрастает. Метод определения содержания енола зависит от его количества. В работах [36] и [37] даны сводки содержания енольной формы. Количество енола сильно зависит от структуры кетона, от размера кольца циклических кетонов и от свойств применяемого растворителя. [9]
Кетон можно обрабатывать 2 2-диметоксипропаном в присутствии этанола ( для получения этиловых эфиров) или в присутствии метанола, а также без добавления спирта ( для метиловых эфиров), обычно в растворе ДМФ. [10]
Кетоны вступают в самоконденсацию практически только с участием наименее замещенного а-углеродного атома, однако равновесие часто не благоприятствует накоплению р-кетолов, если только не происходит его постоянного смещения, например за счет дегидратации. Смешанные конденсации кетонов иногда представляют интерес, но если оба кетона способны давать ено-лят-анионы, то реакция обычно приводит к смесям продуктов. [11]
Кетоны ( 55), имеющие а-метиленовую группу, можно нитро-зировать действием азотистой кислоты, нитрозилхлорида, нитритов или нитрозных паров. [12]
Кетон реагирует с гидразингидратом или, что менее безопасно и применяется реже, с безводным гидразином с образованием гидразона. Последний разлагают, предпочтительно in situ, при нагревании до 150 - 250 С с гидроксидами натрия, калия или алкоксидом металла, полученным из высококипящего гликоля; соответствующий гликоль обычно служит растворителем. [13]
Кетоны также способны к реакциям уплотнения, но в описанных условиях не образуют характерных для альдегидов смолистых продуктов. Галоидозаме-щенные кетоны и оксикетоны при действии щелочей осмоляются весьма легко. [14]
Кетоны, содержащие галоид в - положении, как, например, бромацетон и хлорацетон, обладают сильными слезоточивыми свойствами. [15]