Клемменсена - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Лучшее средство от тараканов - плотный поток быстрых нейтронов... Законы Мерфи (еще...)

Клемменсена

Cтраница 1


Клемменсена, после чего дегидрируют полученный углеводород при помощи селена. Подобным же образом были синтезированы пимантрен и метилпиман-трен из ( 3-метилнафталина.  [1]

Клемменсена ведет себя аномально. Если первичным продуктом восстановления 1-кетооктагидропири-доколина также является карбинол ( XXXIX), то на основании этого можно объяснить образование 1-азабицикло ( 5 3 0) декана. Соединение XXXIX является р-аминоспиртом и в кислой среде в условиях реакции Клемменсена может изомеризоваться в кетоноамин ( XL); такая изомеризация совершенно аналогична описанному выше превращению хинина в хинотоксин ( стр.  [2]

Клемменсена реакция - реакция восстановления СО-группы в кетоне действием амальгамированного цинка и соляной кислоты.  [3]

Клемменсена - восстановление амальгамой цинка в присутствии соляной кислоты. Он часто используется для получения углеводородов из кетонов, которые в свою очередь получаются из хлорангидридов кислот.  [4]

Клемменсена применяют метод Киж-нера - Вольфа, нричем восстанавливают не карбонильные соединения, л их гидразоны или семикарбазоны.  [5]

6 С. - Стероиды неизвестного строения, содержащиеся в моче. [6]

Клемменсену в один и тот же углеводород, оказавшийся изомерным прегнану и аллопрегнану и названный ураном. Установлено, что одна из двух карбонильных групп как уран-диона, так и урантриона относительно инертна, тогда как диол и триод легко образуют соответственно ди - и триацетаты.  [7]

Клемменсену и циклизуют с помощью жидкого фтористого водорода.  [8]

Восстановление по Клемменсену проводят в сильно кислой среде, а восстановление по Кижнеру - Вольфу - в сильно щелочной среде. Оба метода дополняют друг друга; альдегиды и кетоны, чувствительные к кислотам, но не чувствительные к основаниям, восстанавливают по методу Кижнера - Вольфа, при противоположной ситуации используют метод Клемменсена. По методу Клемменсена альдегид или кетон нагревают с избытком амальгамированного цинка и концентрированной соляной кислотой, получая алкан, содержащий то же число углеродных атомов; в качестве сорастворителей часто используют уксусную кислоту или толуол. Атом кислорода отщепляется в виде воды из частично восстановленного интермедиата, связанного с цинком. Соответствующие спирты не являются интермедиатами в этой реакции, поскольку они не восстанавливаются до алканов в условиях реакции Клемменсена. В своей первоначальной форме метод Кижнера - Вольфа включал превращение карбонильного соединения в его гидразон или семикарбазон, который затем обрабатывали гидро-ксидом калия при 180 - 200 С в запаянной трубке или автоклаве. В настоящее время эта методика обычно заменяется модифицированной методикой Хуан-Минлона, при использовании которой кипятят смесь карбонильного соединения, избытка гидразингидра-та, гидроксида натрия или калия и диэтиленгликоля. Затем воду и избыток гидразина отгоняют из смеси, температуру повышают примерно до 200 С и нагревают до окончания выделения азота. Полагают, что механизм этой реакции включает образование алкилдиимида, отщепление от него азота с образованием карба-ниона и протонирование карбаниона растворителем. Метод Кижнера - Вольфа пригоден для всех альдегидов и кетонов, кроме сильно цространственно затрудненных.  [9]

Восстановление по Клемменсену проводят действием амальгамированного цинка и соляной кислоты. Этот метод применяется для соединений, устойчивых к действию кислот.  [10]

Восстановление по Клемменсену чисто алифатических 7-кетокислот и их эфиров подробно не изучалось. Из этилового эфира левулиновой кислоты [13] образуется эфир валериановой кислоты, но ни - j - кетопимелиновая кислота, ни ее диметиловый эфир [27] не поддаются восстановлению.  [11]

При восстановлении по Клемменсену [36, 420] кетон обрабатывают избытком амальгамированного цинка в 20 - 40 % - ной водной соляной кислоте при кипячении, часто в течение продолжительного времени. Однако чаще прибавляют несмешивающнйся растворитель ( толуол, бензол или ксилол) для того, чтобы основную часть кетона и продукты вывести из сильно кислой зоны реакции; это во многих случаях повышает выходы. Стерические затруднения, например в третичных алкилкетонах и 11-кетостероидах, снижают выходы и препятствуют восстановлению. Дезоксигенирование а, - непредельных кетонов и ( - ненасыщенных кетонов, которые способны в них изомеризоваться, может давать олефины, однако обычно протекает неполно. Третичные алкилкетоны и другие кетоны, склонные к перегруппировкам под действием кислот, перегруппировываются и в условиях восстановления по Клемменсену. Многие а-за-мещенные кетоны в этих и в более мягких условиях претерпевают восстановительное отщепление - заместителя ( см. разд.  [12]

Восстановление мускона по Клемменсену приводит к оптически активному углеводороду, который, как было показано с помощью встречного синтеза, является метилцикло-пентадеканом. Мускоп не рацемизуется при действии сильных кислот или сильных оснований, но образует бензилиденовое производное ( СНС6Н5) при действии бензальдегида и метилата натрия.  [13]

Для восстановления по Клемменсену был использован как непредельный, так и предварительно гидрированный продукт. Образовавшиеся в результате восстановления вещества дегидрированы селеном при 250 - 280 в течение 7 часов. Пикрат не дает депрессии с заведомым пикратом кадалина.  [14]

О восстановлении по Клемменсену к р-ненасыщенных соединении имеется очень мало данных. У ненасыщенных кислот типа р-ароилакриловых кислот [31] восстанавливаются одновременно карбонильная группа и двойная связь. Па изолированные двойные связи амальгамированный цинк и соляная кислота, повидимому, пе действуют.  [15]



Страницы:      1    2    3    4