Cтраница 1
Конденсация Михаэля в случае мононитроалканов происходит в присутствии щелочных агентов, роль которых заключается в отщеплении а-водородного атома в виде протона. [1]
Конденсация Михаэля была исследована на примере взаимодействия этилкротоната и этилфенилкрото-ната с диэтиловым эфиром метилмалоновой кислоты. [2]
Конденсация Михаэля ( цель - удлинение цепи или введение разветвления в карбонилсодержащие соединения); разд. [3]
Конденсация Михаэли алифатических а ( 3-нснасыщенных кетонов протекает нормально; по имеющимся данным, продукты реакции часто получают с очень высокими Еыходами. Ненасыщенные кетоны легко вступают в реакцию конденсации. Например, такие соединения, как р-нафтол [184] и этиловый эфир 3-окси - 4 5-бензо-фуран - 2-карбоновой кислоты 131 ] взаимодействуют с метилви-нилкетоном в своих кетонных формах. [4]
Конденсация Михаэля алифатических а, 2-ненасыщенных кетонов протекает нормально; по имеющимся данным, продукты реакции часто получают с очень высокими выходами. Ненасыщенные кетоны легко вступают в реакцию конденсации. Например, такие соединения, как 3-нафтол [184] и этиловый эфир 3-окси - 4 5-бензо-фуран - 2-карбоновой кислоты [131] взаимодействуют с метилви-нилкетоном в своих кетонных формах. [5]
В конденсации Михаэля эфиров поликарбоновых кислот выявляются две тенденции. Во-вторых, такие аддукты, содержащие енолизующийся водородный атом и подходящую структуру акцептора, претерпевают внутримолекулярную конденсацию Михаэля с образованием шестичлснпого цикла. [6]
В конденсации Михаэля эфиров поликарбоновых кислот выявляются две тенденции. Во-вторых, такие аддукты, содержащие енолизующийся водородный атом и подходящую структуру акцептора, претерпевают внутримолекулярную конденсацию Михаэля с образованием шестичленногр цикла. [7]
Реакции конденсации Михаэля с оксиметилеь - и ялкоксиме-тиленциклоалканонами приводят к образованию интересных циклических, продуктов. [8]
Реакции конденсации Михаэля с оксиметилен - и алкоксиме-тиленциклоалканонами приводят к образованию интересных циклических продуктов. [9]
Реакции конденсации Михаэля циклоалкенонон и 1-ацилциклоалкенов приведены в отдельной таблице ( табл. VII) ввиду важности продуктов этих реакций для синтеза гидроароматических иоли-циклических веществ, родственных стероидам и стероидным алкалоидам. [10]
Реакции конденсации Михаэля циклоалкенонов и 1-ацилциклоалкенов приведены в отдельной таблице ( табл. VII) ввиду важности продуктов этих реакций для синтеза гидроароматических полициклических веществ, родственных стероидам и стероидным алкалоидам. [11]
Интересным примером конденсации Михаэля с ненасыщенным кетоном может служить синтез димедона из малонового эфира и окиси мезитила. [12]
Первичный продукт конденсации Михаэля всегда имеет строение, которому отвечает нормальная формула ( например, XXVIII для соединения, полученного из этилового эфира кротоновой кислоты и метилмалонового эфира), но этот продукт конденсации устойчив только при использовании небольших количеств катализатора. Эта циклизация может легче происходить при наличии относительно большого числа заместителей, которые могут вызвать изменение углов между направлениями валентностей, как это полагал Ингольд [59, 60] в других случаях. Производное циклобутанона XXXI в свою очередь также неустойчиво, особенно ввиду того, что оно имеет строение 3-кетоэфира; в соответствии с этим оно разлагается при действии спирта с образованием соединения XXIX, которое и получают фактически в качестве конечного продукта. [13]
Первичный продукт конденсации Михаэля всегда имеет строение, которому отвечает нормальная формула ( например, XXVIII для соединения, полученного из этилопого эфира кротоновой кислоты и метилмалонового эфира), но этот продукт конденсации устойчив только при использовании небольших количеств катализатора. Эта циклизация может лггче происходить при наличии относительно большого числа заместителей, которые могут вызвать изменение углов между направлениями валентностей, как это полагал Ин гольд 159, 60 ] в других случаях. Производное циклобутанона XXXI в свою очередь также неустойчиво, особенно ввиду того, что оно имеет строение fj - кстоэфира; в соответствии с этим оно разлагается при действии спирта с образованием соединения XXIX, которое и получают фактически в качестве конечного продукта. [14]
Одни продукты реакции конденсации Михаэля можно использовать для получения аминокислот, другие продукты могут претерпевать самопроизвольные реакции циклизации или цик-лоизомеризации, давая различные циклические соединения. [15]