Cтраница 1
Зеркальная изомерия у тетраэд-рических комплексов MABCD. [1] |
Тетраэдрическая конфигурация этих соединений отвергается как потому, что тетраэдры МА2В2 изомеров не имеют, так и ввиду отсутствия оптической изомерии ( что обнаруживается с помощью поляриметра) у производных этого ряда. Отсутствие оптической изомерии говорит также против пирамидальной конфигурации. [2]
Тетраэдрическая конфигурация встречается также и у следующих элементов: Be, В, Si, Ge, Sn, N, P, As, S, Se, Те, Си, Zri, Pt Pd, но только в тех соединениях, в которых они четырехковалентны, т.е. в которых они обладают полным октетом. Когда строение их соединений асимметрично, эти соединения существуют в оптически активных изомерных формах аналогично производным углерода. Во многих случаях оптически активные соединения этих элементов являются не простыми ковалентными молекулами, а обладают электрическим зарядом, т.е. являются комплексными ионами. Это никоим образом не изменяет их тетраэдрической структуры и возможности существования оптической изомерии. Эти обстоятельства подтверждают тот факт, что координационные связи внутри комплексных ионов являются жесткими связями, тождественными нормальным ковалентным связям. [3]
Тетраэдрическая конфигурация встречается также и у следующих элементов: Be, В, Si, Ge, Sn, N, P, As, S, Se, Те, Си, Zn, Pt Pd, но только в тех соединениях, в которых оничетырехковалентны, т.е. в которых они обладают полным октетом. Когда строение их соединений асимметрично, эти соединения существуют в оптически активных изомерных формах аналогично производным углерода. Во многих случаях оптически активные соединения этих элементов являются не простыми ковалентными молекулами, а обладают электрическим зарядом, т.е. являются комплексными ионами. Это никоим образом не изменяет их тетраэдрической структуры и возможности существования оптической изомерии. Эти обстоятельства подтверждают тот факт, что координационные связи внутри комплексных ионов являются жесткими связями, тождественными нормальным ковалентным связям. [4]
Тетраэдрическая конфигурация атома углерода изображается на плоскости с помощью стерео-мимических формул, которые представляют собой структурные формулы с внесенными в них элементами, отражающими про -: трансгвенное расположение атомов. [5]
Тетраэдрическая конфигурация углеродных атомов позволяет построить для полиолефиновых цепей в кристаллах различные конформационные структуры. [6]
Тетраэдрическая конфигурация четырехвалентного атома углерода в алканах впервые была представлена Я. Поскольку вокруг ординарной связи С-С возможно вращение, для алканов, начиная с этана, характерно существование множества новоротных изомеров ( конформеров), отличающихся взаимным расположением атомов или групп атомов, связанных с атомами углерода. Состояние молекулы, характеризующееся определенным расположением атомов водорода или их заместителей вокруг двух атомов углерода, связанных т-связью, называется конфорнацией. [7]
Так как тетраэдрическая конфигурация образуется только четырьмя лигандами, а октаэдрическая - шестью, то расщепление кристаллическим полем для тетраэдрических комплексов заметно слабее, чем для октаэдрических с такими же лигандами. [8]
Отклонение от идеальной тетраэдрической конфигурации могут вызывать и. В соответствии с этим связи в кольце циклопропана образуются при перекрывании орбиталей, обладающих большим р-характером, чем орбитали метана. Поэтому связи С - Н циклопропана имеют более 25 % s - характера и короче связей метана. [9]
Гексагидрат бензолсульфоната цинка, проекция ас.| Гексагидрат бензолсульфоната цинка. Проекция ab. Касания бензольных ядер С3 - - - - - - - - - - С6 и С2 - - - - - - - - - - С5. [10] |
Сульфогруппа имеет тетраэдрическую конфигурацию; S - О 1 35 - - 1 46 А ( среднее 1 42 А); С - S 1 82 А. [11]
Она доказывает тетраэдрическую конфигурацию аммонийного азота. [12]
По различным причинам тетраэдрическая конфигурация радикала может искажаться. Согласно теореме Яна - Теллера, правильные тетраэдрические пространственные конфигурации для электронных состояний 2Т4 и 2Т2 являются внутренне нестабильными. Следовательно, мы не должны бьпи бы вообще обнаруживать радикалы с конфигурацией правильного тетраэдра. Действительно, ни один из полученных до сих пор радикалов АВ4 не обладает конфигурацией правильного тетраэдра. Хотя искажение тетраэдра может быть следствием теоремы Яна - Теллера, оно, кроме того, может быть обусловлено и несимметричным внешним окружением, например когда соседние катионы не расположены сферически симметрично. В соответствии с этой новой симметрией радикала классифицируются и молекулярные орбитали. В то же время, если бы основное состояние невозмущенного тетраэдрического радикала имело симметрию 2А, эффект Яна - Теллера не должен был бы проявляться. В этом случае необходимо рассмотреть другой механизм возмущения, предложенный Уиффеном с сотрудниками при изучении трехокиси азота и описанный в гл. [13]
В случае наличия тетраэдрической конфигурации соединение такого состава должно было бы расщепляться на оптические антиподы. Произведенные в этом направлении опыты оказались безрезультатными. Этот факт, равно как и наличие двух изомерных модификаций, говорит в пользу плоскостной конфигурации этих соединений. [14]
Уравнения для энергий тетраэдрических конфигураций можно вывести так же, как это было сделано выше для октаэдриче-ской геометрии, используя данные по энергиям стабилизации в кристаллическом поле из табл. 3 - 1 и вычитая энергии спаривания. Используя данные по энергиям спаривания из табл. 3 - 2 и учитывая, что Dq - - 4 / 9Dq, мы можем сопоставить энергии тетраэдрических комплексов с соответствующими величинами для высокоспиновых и низкоспиновых октаэдрических комплексов. [15]