Коэффициент - седиментация
Cтраница 1
 |
Зависимость In r ( я и разности In г - In r ( б от времени при ультрацентрифугировании 0 25 г / 100 мл раствора полистирола S 105 в циклогексане при скорости 59 780 об / мин и 35. [1] |
Коэффициент седиментации представляет собой скорость оседания при ускорении центробежной силы, равном единице. Коэффициент седиментации повышается с увеличением молекулярного веса и уменьшается с ростом коэффициента поступательного трения при увеличении степени асимметрии молекул растворенного вещества. [2]
Коэффициенты седиментации определяются молекулярными весами осаждающихся молекул, но в действительности определение молекулярного веса необходимо проводить, комбинируя коэффициент седиментации с каким-либо другим параметром раствора того же полимера. Классический способ расчета молекулярного веса заключается в применении уравнения Сведберга ( 8 - 16) к данным седиментации и диффузии. Коэффициент диффузии можно в принципе рассчитать по тем же данным, которые обычно используют для определения коэффициента седиментации, но для получения более точных величин коэффициента диффузии следует, как правило, применять метод измерений, исключающий влияние явления седиментации. Применение полученного Сведбергом соотношения можно продемонстрировать на примере данных седиментации и диффузии на рис. 8 - 3 - 8 - 5, где для фракции полистирола S 105 молекулярного веса 161 000 величины удельного парциального объема и плотности принимаются равными 0 940 см3 / г и 0 7635 г / см5 соответственно. [4]
Коэффициент седиментации s и коэффициент диффузии D входят ( в виде отношения a / D) в уравнение Свед-берга (1.11) - основное уравнение для определения молекулярной массы. Тут следует иметь в виду следующее: для вычисления молекулярной массы по уравнению (1.11) необходимо определять s и D в одинаковых растворителях и при одинаковой температуре, экстраполируя полученные значения к бесконечному разбавлению. Если молекулярный вес определяют равновесными методами или методом Арчибальда, отношение sjD в явном виде в соответствующие уравнения не входит. Что касается неравновесного опыта, то, когда плотность растворенного вещества превышает плотность растворителя, происходит два противоположных процесса: седиментация вещества, с одной стороны, и диффузия - с другой. Если в результате седиментации молекулы растворенного вещества устремляются ко дну ячейки, то в результате диффузии происходит обратное явление: молекулы вещества стремятся равномерно распределиться по всему объему ячейки. Седиментация и диффузия, таким образом, действуют в противоположных направлениях, и какое из этих двух движений преобладает - зависит от величины ускорения центробежной силы. [5]
Коэффициенты седиментации при помощи таких ячеек определяются также по графику зависимости gx от t, как описано выше. Величина х и в этом случае соответствует расстоянию от вершины пика до оси вращения. [6]
Коэффициент седиментации этого продукта в среднем составляет примерно 45S ( рис. 8.10, а), а его дифрактограмма и размер кристаллитов почти такие же, как у ферритина с низким содержанием железа. [7]
Коэффициент седиментации обратно пропорционален вязкости растворителя. Так как вязкость жидкостей сильно зависит от температуры и давления, то коэффициент седиментации принято приводить к 20 С и атмосферному давлению ( в кювете центрифуги развивается давление до 300 атм. Исправленная таким образом величина s20 носит название константы седиментации полимора и измеряется в секундах, однако в качестве более удобной единицы принят 1 сведберг, равный 10 - 13 сек. [8]
Коэффициенты седиментации и диффузии по-лиакриламида в воде, приведенные к 20 С, равны соответственно 4 41 - 10 - 13 см / ( с-дин) и 6 3 - lCT11 м2 / с. [9]
Коэффициент седиментации обратно пропорционален вязкости растворителя. Так как вязкость жидкостей сильно зависит от температуры и давления, то коэффициент седиментации принято приводить к 20 С и атмосферному давлению ( в кювете центрифуги развивается давление до 300 атм. Исправленная таким образом величина sao носит название константы седиментации полимера и измеряется в секундах, однако в качестве более удобной единицы принят 1 сведберг, равный 10 - 13 сек. [10]
Коэффициент седиментации S в общем случае зависит от концентрации С ( подробней см. стр. [11]
Обычно коэффициент седиментации ( s) приводят к константе седиментации ( s2o, w), соответствующей величине s в воде при 20 С ( фиг. [12]
На коэффициент седиментации существенное влияние оказывает концентрация раствора полимера. [13]
Если коэффициенты седиментации компонентов отличаются сильно ( скажем, в три раза и больше), то хорошее разделение достигается при ультрацентрифугировании в угловом роторе. Оно широко применяется на первых этапах фракционирования при больших объемах исходного раствора. Для лучшего разделения часто проводят повторное фракционирование. Когда величина коэффициента седиментации, скорректированная в соответствии с условиями препаративного эксперимента, примерно известна, возникает вопрос о выборе ротора, скорости и длительности вращения. [14]
Расчет коэффициентов седиментации по данным экспериментов более общего характера, проведенных методом скоростной седиментации, с учетом диффузии требует более сложного решения уравнения Ламма. [15]
Страницы: 1 2 3 4