Третичный водородный атом
Cтраница 1
Специфическая роль третичных водородных атомов в распространении карбоний-ионов отмечается в реакциях крекинга и риформинга, протекающих при высоких температурах в присутствии твердых катализаторов. Связь углерод - углерод характеризуется наличием электронной пары, поделенной между двумя углеродными атомами. Однако в присутствии надлежащим образом выбранного катализатора, особенно если он обладает в какой-то степени ионной функцией, может инициироваться предварительная стадия - образование положительно заряженного иона за счет передачи протона или гидридного иона. После этого разрыв связи углерод - углерод происходит в результате образования из нестабильного карбоний-йона положительно заряженных ионных осколков и нейтральной молекулы алкена или ароматического углеводорода. [1]
С другой стороны третичные водородные атомы особенно легко хлорируются, поэтому при сульфохлорировании углеводородов с сильно разветвленной цепью ( например, гидрированного полимербензина) всегда образуются сульфохлориды, содержащие большие количества хлора в углеродной цепи. [2]
Закономерности, наблюдаемые в ряду первичных, вторичных и третичных водородных атомов, исчезают, если сравниваются водородные атомы различных типов. Когда отрыв атома водорода приводит к образованию резонансно-стабилизованного радикала, скорость такой реакции часто оказывается меньшей, чем следовало бы ожидать на основании соответствующей энергии диссоциации. [3]
Закономерности, наблюдаемые в ряду первичных, вторичных и третичных водородных атомов, исчезают, если сравниваются водородные атомы различных типов. [4]
По мере снижения температуры реакции прогрессивно усиливается начальное воздействие на третичный водородный атом изобутана. Это доказывается снижением выхода ацетальдегида с одновременным увеличением выходов ацетона и mpem - бутилового спирта. [5]
По мере снижения температуры реакции прогрессивно усиливается начальное воздействие на третичный водородный атом изобутана. Это доказывается снижением выхода ацетальдегида с одновременным увеличением выходов ацетона и третга-бутилового спирта. [6]
Протеканию реакций крекинга благоприятствует присутствие оле-финовых связей, ароматических колец и третичных водородных атомов. [7]
Очевидно, что произошел обмен всех девяти первичных водородных атомов, однако третичный водородный атом, повидимому, не подвергся обмену. Эти выводы находятся в согласии с выводами Гиндина и других авторов. [8]
Во-первых, в разветвленной молекуле метильпые группы стремится расположиться на периферии, третичные водородные атомы - спрятаться внутрь молекулы, а вторичные атомы водорода занимают промежуточное положение. Вследствие этого объемистый радикал с трудом может атаковать слабо связанный третичный атом водорода, в то время как легче доступные вторичные и первичные атомы водорода связаны более прочно. [9]
 |
Крекинг нормальных парафиновых углеводородов.| Крекинг углеводородов различных классов. [10] |
Высокий молекулярный вес, наличие атомов водорода, расположенных у третичного углеродного атома ( сокращенно третичный водородный атом), и наличие двойной связи способствуют увеличению скорости крекинга. Ароматические углеводороды крекируются значительно легче при наличии длинной боковой цепи. На рис. 6 показано влияние молекулярного веса на скорость крекинга парафиновых углеводородов нормального строения. Возрастание скорости крекинга с увеличением числа углеродных атомов в молекуле слишком велико, для того чтобы его можно было объяснить увеличением числа связей углерод - углерод или числа вторичных атомов водорода, и должно, таким образом, явиться результатом некоторых других влияний. Возможно, это объясняется большей скоростью крекинга однажды активированных молекул высокомолекулярных углеводородов или большей адсорбционной способностью их, обеспечивающей более высокую скорость активации, приходящую на каждый углеродный атом. [11]
Высокая скорость крекинга нафтеновых углеводородов, например декагидронафталина ( декалина), обусловлена наличием третичных водородных атомов. [12]
В этом разделе приведено краткое описание возможных механизмов окисления ненасыщенных полимеров и полимеров, имеющих третичные водородные атомы. [13]
Для вычисления суммарного эффекта реакции свободных радикалов с молекулами исходного углеводорода необходимо принять также во внимание число первичных, вюричных и третичных водородных атомов. Пропан, например, имеет 6 первичных и 2 вторичных водородных атома. [14]
Однако при исследовании присоединения карбоновых кислот как при перекиснем 2, так и при фотохимическом инициировании3 не были получены результаты, подтверждающие большую реакционную способность кислот с третичным водородным атомом в альфа-положении в сравнении со вторичным. Это объяснялось авторами работ3 тем, что падение скорости присоединения изомасляной кислоты к Ьгексену и 1-октену вызвано значительным оемолением реакционной смеси и резким изменением коэффициента экс-тинкции. [15]
Страницы: 1 2 3 4