Дендритная кристаллизация
Cтраница 3
При дендритной кристаллизации парафинов наблюдается одно явление, имеющее для нефтяных продуктов большое прикладное значение. Введенные в растворы парафина, в частности в парафи-нистые нефтяные продукты, поверхностно-активные примеси, вызывающие дендритную кристаллизацию, препятствуют вместе с этим свободному протяженному прорастанию монокристаллических образований и соединению их в пространственную кристаллическую сетку, как это наблюдается в растворах нефтяных продуктов, не содержащих таких поверхностно-активных примесей. [31]
Агрегатную кристаллизацию могут вызвать небольшие количества модификаторов кристаллической структуры ( депрессаторы); при более высоких их концентрациях происходит дендритная кристаллизация парафинов. [32]
 |
Вытягивание кристаллов, наросших на охлаждаемый стержень, из расплава. [33] |
Если жидкость переохлаждена, то она может поглощать теплоту кристаллизации и обеспечивать таким образом непрерывный рост твердой фазы; процесс будет происходить до тех пор, пока расплав переохлажден. Однако в этом случае в дополнение к термическим имеются соответствующие кристаллографические условия, определяющие механизм затвердевания вещества, который соответствует дендритной кристаллизации. [34]
В реальных условиях металлы неоднородны. На поверхность металла выходят кристаллические зерна разных ориентировок, состав металла в пределах одного зерна различен из-за микроликвации, возникающей при дендритной кристаллизации, сам сплав может иметь неоднофазное строение, в металле всегда присутствуют инородные включения окислов, шлака, флюсов. Из-за этой неизбежной неоднородности разные участки поверхности металла приобретают в электролите различные потенциалы. Участки с более отрицательным потенциалом играют роль анодов, участки с более положительным потенциалом - роль катодов. Электроны перетекают от анодов к катодам по телу металла, при этом происходит растворение анодных участков. В результате весь металл постепенно разрушается. [35]
Изложенное выше рассматривалось применительно к наиболее простой и общей форме процесса кристаллизации парафина: а именно к процессу кристаллизации монокристаллическими обг-разованиями. Но, кроме этой простейшей формы, процесс кристаллизации парафинов может протекать также и в других, более сложных формах, а именно в формах агрегатной и дендритной кристаллизации. [36]
И Черножуковым, окисленный петролатум действует на кристаллическую структуру парафинистых продуктов двояко: присутствующие в петролатуме неокислившиеся высокомолекулярные, мелкокристаллические твердые углеводороды вызывают измельчение структуры парафинов, находящихся в обрабатываемом парафинистом продукте; активным же веществом, обусловливающим дендритную форму процесса кристаллизации, являются продукты окисления, которые представляют собой кислородсодержащие соединения с алкильными цепями. При отделении от окисленного петролатума неокислившихся твердых углеводородов, например, путем экстракции горячим бензином или жидким пропаном, которые очень слабо растворяют продукты окисления, нами получен весьма активный депрессатор, вызывающий дендритную кристаллизацию парафина без предварительного измельчения его структуры. [37]
Дендритная кристаллизация протекает наиболее характерно для относительно крупнокристаллических парафинов, хотя она может наблюдаться и для мелкокристаллических. Дендритная кристаллизация используется для улучшения кристаллической структуры и облегчения процессов депа-рафинизации легких масел, осуществляемых фильтрпрессованием без применения растворителей. [38]
Ликвациошшо явления при этом слабо развиваются; сплав имеет высокую плотность и более высокие св-ва. Разливка сплавов с низких темп-р ( выше темп-ры ликвидуса на 60 - 150) производится при плавке в вакууме. Относительно быстрая дендритная кристаллизация обеспечивает плотное строение отливки без межкрис-таллич. [39]
Ликвационные явления при этом слабо развиваются; сплав имеет высокую плотность и более высокие св-ва. Разливка сплавов с низких темп-р ( выше темп-ры ликвидуса на 60 - 150) производится при плавке в вакууме. Относительно быстрая дендритная кристаллизация обеспечивает плотное строение отливки без межкрис-таллич. [40]
Защитный слой, образующийся при этом из асфальтено-смолистых веществ, препятствует отложению на поверхности кристаллов новых слоев парафина. Кроме того, смолистые вещества препятствуют образованию новых кристаллов парафина, поэтому центрами кристаллизации становятся вершины и ребра ранее возникших кристаллов, на которых смолистые вещества не успели адсорбироваться. В связи с этим возникает явление дендритной кристаллизации, при которой весь парафин, содержащийся в растворе, идет на образование небольшого числа крупных кристаллов. [41]
При нагреве нефти до температуры ниже оптимальной асфальто-смолистые вещества частично адсорбируются на оставшихся кристаллах тугоплавких парафинов. После охлаждения нефти нехватка свободных асфальто-емолистых веществ приводит к образованию мелких кристаллов низкоплавкого парафина и созданию прочной структуры. По мере увеличения температуры термообработки все большая часть парафинов растворяется, при охлаждении уменьшается нехватка асфальто-емолистых веществ, и они в большей степени способствуют дендритной кристаллизации парафинов. При температурах нагрева выше оптимальной в нефтях разрушаются природные эмульгаторы, являющиеся поверхностно-активными веществами, которые ведут себя по отношению к кристаллам парафина как асфальто-смолистые вещества. Благодаря разрушению природных эмульгаторов общее количество поверхностно-активных веществ в нефти уменьшается и эффект термообработки снижается. [42]
Кристаллизация парафина в форме монокристаллических образований наблюдается в тех случаях, когда в растворах отсутствуют поверхностно-активные вещества, препятствующие кристаллизации. В форме монокристаллических образований кристаллизуются обычно парафины дистиллятных фракций нефтей, как полученных непосредственно после перегонки, так и прошедших ту или иную очистку. Но если в нефтяном продукте окажутся; или будут в него введены поверхностно-активные вещества, которые могут воздействовать на его кристаллизацию, то процесс кристаллизации будет протекать иначе и пойдет по схеме дендритной кристаллизации. [43]
Возникновение ячеистой структуры приводит к концентрированию легкоплавкой составляющей раствора в стенках ячеек. При образовании ячеистой структуры эффективный коэффициент распределения приближается к единице. Дендритная кристаллизация ведет к захвату осями дендритов легкоплавкой составляющей раствора, получению микрооднородной, хотя и макро-неоднородной твердой фазы, и еще большему приближению эффективного коэффициента распределения к единице. Иногда захват легкоплавкой жидкости настолько усиливается, что эффективный коэффициент распределения становится больше единицы. [44]
С увеличением содержания асфальтосмолистых веществ по отношению к содержанию парафиновых углеводородов нефти эффект термообработки увеличивается. При недостатке асфальтосмолистых веществ они полностью адсорбируются на поверхности первых порций появившихся кристаллов парафина. Образовавшиеся впоследствии кристаллы парафинов создают прочный гель. При относительно большом содержании естественных поверхностно-активных веществ - смол и асфальтенов в нефти их хватает на блокирование значительного числа образующихся кристаллов и процесс протекает по пути дендритной кристаллизации. [45]
Страницы: 1 2 3 4