Главная страницаПомощь
ico

Большая Энциклопедия Нефти Газа

Если мужчина никогда не лжет женщине, значит, ему наплевать на ее чувства.
Законы Мерфи (еще)

Атомизация - элемент

Страница 1

Атомизация элементов или их соединений в пламени происходит при различных условиях. Так, например, соединения золота, меди и другие обладают небольшой энергией диссоциации, поэтому они полностью диссоциированы в низкотемпературном пламени. Но некоторые - элементы ( алюминий, кремний, молибден и др.) дают в пламени термически устойчивые соединения с компонентами пламени ( например, моноокиси SiO2, АЬО3) и с элементами анализируемой пробы ( например, СаО - А12О3), которые не разрушаются в низкотемпературных пламенах, поэтому их определение в этих пламенах практически исключается.

При атомизации элемента в пламени небольшая часть его атомов может возбудиться и испускать свет. Поскольку длины волц испускаемого и поглощаемого света совпадают, то свет, испускав мый в пламени, будет накладываться на излучение, прошедшее через пламя, что искажает получаемый результат. Для того чтобц этого затруднения избежать, в приборе имеется так называемый модулятор.

Теплоты атомизации элементов ( стандартные теплоты образования простых веществ в состоянии одноатомного идеального газа) приводятся в табл. 3.40. Следует отметить, что в литературе [3.2, 3.3, 3.78] для многих элементов приводятся различные численные значения теплоты атомизации.

 Схема структуры.| Влияние давления иа относительное электросопротивление. Схема структуры.| Влияние давления иа относительное электросопротивление.

Теплоты атомизации элементов ( при 25 С) равны 69 ( As), 64 ( Sb) и 50 ( Bi) ккал / г-атм.

Определение теплот атомизации элементов по ряду причин более сложно, чэм кажется сначала. Прежде всего, связи в молекулах N3 и О2 не явтяются простыми связями с электронной парой, и поэтому энергию связи N-N и О - О нельзя определить исследованием этих молекул, но преходится вычислять ее косвенным путем из теплот образования таких соединения, как H N-NH, и НО - ОН. Во-вторых, в тех случаях, когда связи являются простыми связями с электронной нарой, молекулы не могут ассоциировать полностью, так как при каждой дашпл температуре между недиссоцинровэннымн молекулами и атомами достигается состояние разчозесия. В таких случаях ( С12, Вг2, 12) теплоту атомнзацнн можш определ т косвенным путем по изменению степени дп: социэц и с температура, применяя уравнение Юш зиуса - Клапейртни.

Метод основан на атомизации элементов в графитовой кювете, нагреваемой электрическим током, которая представляет собой графитовую трубку длиной 20 - 50 мм, внутренним диаметром 3 - 5 мм и внешним - 5 - 8 мм. Пробу вводят в кювету через отверстие ( 2 мм) с помощью микропи-пстки или автосамплера. Время определения одного элемента составляет 1 - 2 мин.

 Коррелирующие параметры галогенов. Коррелирующие параметры галогенов.

Выбор численных значений теплот атомизации элементов для табл. 3.40 осуществлен на основе четко проявляющейся корреляции между величиной АЯ и порядковым номером элемента в Периодической системе.

Из табл. 3.40 выбираем теплоты атомизации элементов: 440 кДж / моль для Si, 377 для Ge и 195 для РЬ. Тогда с помощью последней формулы получаем следующие значения теплот атомизации тетрахлоридов: 1579 кДж / моль для SiCl4, 1366 для GeCl4 и 993 для РЬСЦ.

Мы замечаем, что величины энергии атомизации элементов D не влияют на величины энергетических барьеров реакций - Е, так как D сокращается.

 Зависимость энергии активации электропроводности. от теплоты атомиза-ции Нат стекол систем As2Te3  -  Si,  As2Te3  -  Ge и As2Te3  -  Tl.| Зависимость температуры размягчения Т 290 от теплоты атомизации Нят стекол систем. Зависимость энергии активации электропроводности. от теплоты атомиза-ции Нат стекол систем As2Te3 - Si, As2Te3 - Ge и As2Te3 - Tl.| Зависимость температуры размягчения Т 290 от теплоты атомизации Нят стекол систем.

КИУ, преимуществами применения которой по сравнению со средней теплотой атомизации элементов ( кроме указанного выше учета энергии взаимодействия между разнородными атомами) являются простота расчетов, значительно меньшая противоречивость в значениях исходных данных, учет различных моделей структуры стеклообразных сплавов.

В последнее время в методах атомной флуоресценции вместо пламени применяют другие источники для атомизации элементов, что позволяет определять очень малые концентрации примесей в порошкообразных ос.

Скорость потока инертного газа оказывает незначительное влияние на температуру графитовой трубки, но на температуру атомизации элементов, образующих устойчивые оксиды ( алюминия и хрома), его влияние существенно. При нулевом расходе аргона температура атомизации алюминия и хрома около 1900 и 1550 С, а при расходе 1 л / мин - 1350 и 1300 С соответственно. Как правило, существенно повышается аналитический сигнал, если во время атомизации останавливают поток инертного газа. Но при этом быстрее разрушается графитовая печь. Иногда применяют промежуточный вариант - во время атомизации поток газа уменьшают до 10 раз. При прерывании или уменьшении потока инертного газа особенно сильно повышается сигнал легколетучих элементов, по мере снижения летучести эффект уменьшается, а для таких элементов, как ванадий, молибден, титан, он незначителен.

Страницы: 1 2 3
. © Copyright 2008 - 2014 by Знание

Поделиться:


.

Трудно искать информацию на сайте ? Воспользуйтесь поиском от Google по сайту: