Cтраница 1
Меервейн, Ратьен и Вернер [165] изучали влияние излучения на диазо-метан в различных органических растворителях. Они нашли, что при облучении таких растворов солнечным светом основной реакцией является присоединение метильной группы к молекуле растворителя, хотя в небольших количествах при этом образуется также этилен. [1]
Меервейн с сотрудниками [82-84] детально изучил взаимодействие эфпратов фтористого бора с а-окисями и установил, что при прибавлении по каплям эпихлоргидрина к BF3 0 ( С2Н6) 2 в избытке эфира реакция протекает с большим тепловым эффектом и выделением из реакционной смеси полутвердой массы, которая через некоторое время переходит в бесцветную кристаллическую. Если такую реакционную смесь разлагатх водой или содовым раствором, не отделяя предварительно образовавшиеся кристаллы, то получается не диэтиловый эфир - хлорпропиле. [2]
Меервейн с сотрудниками [61-63] детально изучил взаимодействие эфиратов фтористого бора с ос-окисями и установил, что при прибавлении по каплям эпихлоргидрина кВР3 - О ( С2Н6) 2 в избытке эфира реакция протекает с большим тепловым эффектом и выделением из реакционной смеси полутвердой массы, которая через некоторое время переходит в бесцветную кристаллическую. [3]
Меервейн [62] допускает следующий механизм образования третичных солей оксония. [4]
Меервейн и его сотрудники считают, что реакция является процессом полярного сочетания. [5]
Меервейн в теории внутримолекулярных перегруппировок, первоначально ( 1922 г.) принимал промежуточное образование двух органических катионов I и II, в которых происходит изменение скелета. [6]
Меервейн использовал такие карбонильные соединения, при участии которых в данной реакции получались а-арилпроизвод-ные. [7]
Меервейн, Ратиен и Вернер [2] показали, что на свету диазометан реагирует с диэтиловым эфиром и изопропило-вым спиртом. Реакции такого рода не имеют большого значения для синтетических работ, зато фотохимическое взаимодействие диазометана и диазоуксусного эфира с циклическими ненасыщенными соединениями дает ценные результаты. [8]
Меервейн [1] предполагал, что из катиона диазония в результате потери азота образуется арильный катион вследствие поляризующего влияния непредельного соединения. Затем катион присоединяется по двойной связи. Он показал, что соли иодония, которые, как он полагал, могут реагировать только по ионному механизму, также арилируют непредельные соединения. [9]
Меервейн провел детальное исследование процесса во времени; был разработан метод количественного определения хлористого водорода, камфенгидрохлорида и изобор-нилхлорида при совместном присутствии. Оказалось, что содержание свободного НС1 нельзя определять прямым титрованием спиртовой щелочью, так как в этих условиях камфенгидрохлорид количественно отщепляет хлористый водород. Свободный НС1 может быть определен титрованием в таких растворах, в которых способность камфенгидрохлорида к диссоциации подавлена; экспериментально показано, что в эфирных растворах подвижность системы камфенгидрохлорид 5 камфен HCl ничтожна, поэтому количество НС1 может быть определено в эфирных растворах непосредственным титрованием спиртовым раствором этилата натрия в присутствии индикатора иодэозина. В изоборнилхлориде атом хлора связан более прочно и отщепляется только при нагревании со спиртовой щелочью. [10]
Меервейн рассматривал эту реакцию как электрофильное замещение. [11]
Меервейн и Ашан при низкой температуре получили настоящий пиненгидрохло-рид. [12]
Меервейн и сотрудники [52] показали, что диазометан при облучении 1Ф - лучами взаимодействует с ацетоном. При этом образуются 1 2 -эпокси - 2-метшшропан, метилэтилкетон, метилпропилкетон и другие высшие кето-ны. Хотя при фотолизе диазометана образуется метилен, к этим же продуктам могло привести не взаимодействие карбена с ацетоном, а реакция возбужденных молекул кетона и диазометана. [13]
Меервейн [114] показал, что атом водорода IB третичных аминах склонен к гидридной подвижности. Так, при взаимодействии борфторида арилдиазония с трибензиламином и последующем гидролизе Меервейн получил замещенный бензол, бензальдегид и дибензиламин. [14]
Меервейн также отметил, что арилирование кумарина или коричной кислоты в более кислых средах давало низкие выходы соответствующих арилпроиз-водных. [15]