Cтраница 1
Меркурирование ароматических соединений дает вещества, ценные как сами по себе ( особенно в медицине), так и в качестве промежуточных продуктов в синтезе других соединений. Эта реакция может быть осуществлена с помощью разнообразных солей двухвалентной ртути, например ацетата, нитрата и перхлората. Подобно сульфированию, эта реакция обратима, что было показано на нескольких примерах. Вполне вероятно, что меркурирование не всегда проходит по ионному механизму. [1]
Электрофильное меркурирование ароматических соединений осуществляется солями двухвалентной ртути. Взаимодействие тетраацетата свинца с ж-диметоксибензолом проходит быстрее, чем с двумя другими изомерами, что свидетельствует в пользу электрофильной природы этой реакции. [2]
Скорости меркурирования ароматических соединений различны; особенно легко-реагируют амины, фенолы п ароматические простые эфиры, медленнее - ароматически углеводороды, например бенаол, и особенно трудно меркурируются галоген - и нитпо-замещенные производные бензола. [3]
Эта реакция является прототипом меркурирования ароматических соединений, которое часто употребляется для введения в них ртути. Толуол и ароматические соединения с более высокой температурой кипения легко меркурируются уксуснокислой ртутью при атмосферном давлении. Эта реакция имеет даже более общее значение, чем нитрование или галоидирование, не только в ряду производных бензола, но и в ряду гетероциклических соединений, таких, как тиофен, фуран и пиридин. При избытке ароматического соединения ( по крайней мере 5: 1) полимеризация приобретает лишь второстепенное значение. [4]
Уже давно было замечено, что меркурирование ароматических соединений независимо от характера имеющегося в ядре заместителя протекает преимущественно в орто - и пара-положения. Так, например, при меркуриро-вании нитробензола образуется главным образом о-изомер, небольшое количество n - меркурированного продукта и до 40 % л-производного. При мер-курирований бензойной кислоты, а также ее метилового эфира ртуть вступает исключительно в о-положение к карбоксилу. [5]
Уже давно было замечено, что меркурирование ароматических соединений независимо от характера имеющегося в ядре заместителя протекает преимущественно в орто - и параположениях. При меркурировании бензойной кислоты, а также ее метилового эфира ртуть вступает исключительно в о-положение к карбоксилу. [6]
Нитрат ртути успешно применим для меркурирования жирных кето-нов по а-углероду, а также для меркурирования ароматических соединений, в особенности в виде смеси с окисью ртути и безводным сульфатом кальция. [7]
В 1950 г. было показано [31], что многие из кажущихся аномалий ориентации при меркурировании ароматических соединений становятся более понятными, если разграничить меркурирование ионизирующими ртутными солями в растворах сильных кислот, с одной стороны, и меркурирование слабо диссоциирующейся уксуснокислой ртутью в неполярных растворителях-с другой. [8]
В 1950 г. было показано [61], что многие из кажущихся аномалий ориентации при меркурировании ароматических соединений становятся более понятными, если разграничить меркурирование ионизирующими ртутными солями в растворах сильных кислот, с одной стороны, и меркурирование слабо диссоциирующейся уксуснокислой ртутью в неполярных растворителях-с другой. [9]
Азотнокислая ртуть является своеобразным катализатором при нитровании; в ее присутствии в ароматич. Это объясняется предварительным меркурированием ароматического соединения. Сульфирование антрахинона олеумом в присутствии солей ртути проходит в а-положение, тогда как без катализатора получается только р-суль-фокислота. [10]
В жирном ряду он применим главным образом к соединениям, содержащим подвижный водород. В ароматическом ( а также гетероциклическом) ряду область его применения почти безгранична. Неудобством этого метода является: одновременное образование смеси изомеров и нередко получение ди - и поли-замещенных соединений; кроме того, при меркурировании ароматических соединений, даже содержащих заместители II рода, атом ртути вступает преимущественно ( а в некоторых случаях исключительно) в орто - и пара-положения. [11]