Cтраница 1
Метод спиновой метки заключается в образовании ковалент-ной связи между различными нитроксидными радикалами и диамагнитными полимерами, которые не имеют неспаренных электронов и не дают спектров ЭПР. Измеряя ширину линий в ЭПР-спек-трах полимеров, содержащих стабильные нитроксидные радикалы, можно оценить молекулярные переходы. [1]
Метод спиновых меток заключается в том, что к непарамагнитной молекуле прикрепляется ковалентной, гидрофобной или какой-либо иной связью стабильный радикал так, чтобы его свободная валентность осталась незатронутой. В зависимости от природы связи метки с исходной молекулой, геометрии окружения и других причин группа NO может быть жестко закрепленной ( тогда СТС будет анизотропной), движение этой группы может быть заторможенным или свободным. Характер движения отчетливо проявляется в форме спектра и служит важным источником информации об исходной молекуле. [2]
Метод спиновой метки заключается в том, что к непарамагнитной молекуле прикрепляется ковалентной, гидрофобной или какой-либо другой связью стабильный радикал так, чтобы свободная валентность оказалась незатронутой. Особенно широко для этого используются нитроксильные радикалы различного строения. [3]
Метод спиновой метки заключается в образовании ковалент-ной связи между различными нитроксидными радикалами и диамагнитными полимерами, которые не имеют неспаренных электронов и не дают спектров ЭПР. Измеряя ширину линий в ЭПР-спек-трах полимеров, содержащих стабильные нитроксидные радикалы, можно оценить молекулярные переходы. [4]
Идея метода спиновых меток и зондов состоит в том, что спектры электронного парамагнитного резонанса ( ЭПР) нитроксильных радикалов весьма чувствительны к их вращательной и трансляционной подвижности; характер и частоты вращения радикалов определяются структурой и подвижностью той среды, в которой они находятся. В монографии [5] приведены многочисленные примеры теоретических спектров ЭПР спиновых меток и зондов, сопоставление которых с экспериментальными позволяет определить частоту и характер вращения радикалов. [5]
Наибольшие успехи метода спиновых меток связаны с исследованием растворов полимеров. Спектры ЭПР как зондов, так и меток весьма чувствительны к фазовой структуре растворов полимеров. Первая из систем исследована также методом спиновых меток, концентрация которых составляла 1 - 2 на цепь. [6]
Широкое применение методов флуоресцентных и спиновых меток позволило установить [187], что присоединение субстрата к активному центру фермента может существенно изменить окружение метки, присоединенной в другом месте фермента. [7]
Обсуждаются возможности повышения эффективности методов спиновых меток и зондов за счет перехода к регистрации ЭЙР в сильных полях в двухмилли-метровом диапазоне длин волн. Описаны общие принципы построения спектрометров ЭПР двухмиллиметрового диапазона и физические основы повышения разрешающей способности метода в сильных полях. Приведены экспериментальные результаты определения полного набора магнитно-резонансных параметров нитро-ксильных радикалов и бирадикалов в различных средах. Показано, что на основании этих данных можно целенаправленно подходить к подбору спиновых меток и зондов для биологических объектов. Проведены результаты исследования молекулярных движений спиновых меток и зондов в модельных и биологических объектах. ЭПР двухмиллиметрового диапазона позволяет получать уникальную информацию об анизотропии вращения меток и производить выбор модели молеиулярных реориентаций, расширяется также диапазон исследуемых времен корреляции движений. Приведены примеры изучения ориентационной упорядоченности образцов. Таким образом, усложнение экспериментальной техники, связанное с переходом в миллиметровый диапазон волн и в сильные магнитные ноля ( ДО SO кЭ), окупается ростом информативности и расширением сферы применения метода ЭПР в исследовании парамагнитных моделей. [8]
Описана попытка [203] использования метода спиновой метки для выяснения вопроса об образовании диффузного слоя на границе раздела фаз термодинамически несовместимых полимеров полибутадиена ( ПБ) и бутадиенстирольного каучука. [9]
Физическим фундаментом популярных в науке методов спиновых меток, парамагнитных зондов и радикальных ловушек является спектроскопия электронного парамагнитного резонанса, а химической основой служат нитроксильные радикалы и нерадикальные реакции свободных радикалов. Данный сборник и освещает эти аспекты химии и применения стабильных нитроксильных радикалов. [10]
Наряду с прочими здесь можно упомянуть метод спиновой метки [17], при котором короткоживущие радикалы вступают в реакцию с нитрозосоединениями или нитронами с образованием стабильных радикалов. При этом радикальный характер промежуточной частицы сохраняется в продукте улавливания, причем аддукт-радикал, который является кинетически устойчивым в условиях реакции, накапливается до таких концентраций, которые можно обнаружить методом спектроскопии ЭПР. [11]
В работе [25] были рассмотрены возможности метода спиновых меток с регистрацией ЭПР в двухмиллиметровом диапазоне. [12]
Насколько корректно можно решить обратную задачу метода спиновых меток при исследовании макромолекул, во многом можно понять из постановки и решения прямой задачи. Так, сразу видно, что прямая, а следовательно, и обратная задачи много-параметричны. [13]
В настоящее время не вызывает сомнения, что метод спиновых меток и зондов, обладающий высокой информативностью и произ-водительностью, в дальнейшем будет находить все новые применения в различных областях физикохимии полимеров. [14]
Отсюда следует простой вывод: существенно уменьшить трудности метода спиновых меток можно только на пути поиска нового класса меток. [15]