Нитрозо 1 -нафтол очень сходен с предыдущим соединением в своих реакциях. Он дает более чувствительные цветные реакции с некоторыми металлами, особенно с кобальтом.
Образование 1 -нафтола происходит в результате гидролиза и окислительного процесса, который в первую очередь направляется на атом углерода, связанный с азотом.
Интересно, что 4гметил - 1 -нафтол вступает в реакции сочетания, в то время как 1-метил - 2-нафтол не вступает.
Мы изучили реакции 4-нитро - 1 -нафтол а с акрилоил -, метакрилоил -, кротоноил -, р р-диметилакрилоилхлоридами в присутствии триэтиламина, углекислого калия, конц.
Смесь 554 г 2 4-динитро - 1 -нафтола, 729 г п-толуолсульфохлорида и 700 г диэтиланилина размешивают в течение 3 5 час. При этой же температуре в реакционную массу вливают 1750 мл разбавленной 1: 1 соляной кислоты. После 2-часового кипячения осадок отфильтровывают и промывают горячей водой. Осадок обрабатывают 1750 мл 17 5 % - ного водного аммиака при кипячении в течение 10 - 15 мин.
Нафтохинон-2 - оксим таутомерен 2-нитрозо - 1 -нафтолу, а 1 4-нафтохиноноксим - 4-нитрозо - 1-нафтолу.
Полученный конденсацией глиоксаля с 2-амино - 1 -нафтолом 2 2 -бинафтоксазолин [175] менее пригоден для экстрак-ционно-фотометрического определения кальция, чем ГБОА из-за малой устойчивости окраски экстракта.
Большое значение в синтезе некоторых азокрасителей имеет 1 -нафтол - 5-сульфокислота ( азуриновая кислота), получаемая автоклавной плавкой из 1 5-дисульфокислоты нафталина. В дальнейшем ходе щелочного плавления образуется 1 5-диокси-нафталин.
Краситель ( антраниловая кислота - 4-ацетил - 1 -нафтол - 8-сульфокислота) после хромирования окрашивает шерсть в винно-красный цвет из ванны с муравьиной кислотой. Диазотированная 2-амино - З - нафтойная кислота и ее сульфокислоты при сочетании с арилидами ацетоуксусной кислоты дают зеленовато-желтые красители хорошей светопрочности, которые после хромирования увеличивают прочность к трению.
С) получает ся окислением 4-меркапто - 1 -нафтола спиртовой перекисью зо-дорода.
Спектры поглощения 1-бензолазо - 2-нафтола и 2-бензолазо - 1 -нафтола практически не зависят от растворителя, и Это заставляет думать о гидразонном строении этих соединений. Изучая спектры поглощения фенилазопроизводных р-нафтола, 6-хризенола, iO - фенантрола и 10-ретенола и их медных комплексов, Гендлер и Смит, 119 однако, пришли к выводу, что эти соединения являются скорее о-оксиазопроизводными, чем хинон-гидразонами. В кривых поглощения 2-бензолазо - 1-нафтола и 2 4-бис-бензолазо - 1-нафтол а коэффициент экстинкции низкочастотного максимума дисазокрасителя заметно больше, чем в отдельности у 2 - или 4-моноазосоединения. Это показывает, что низкочастотный максимум дисазокрасителя вызывается тем, что одна азогруппа при возбуждении находится в таком состоянии, в котором не может при возбуждении находиться вторая. Из этого следует заключить, что одна из азогрупп должна иметь гидразонное строение.
В сульфуратор загружают 98 % - ную серную кислоту и 1 -нафтол и ведут сульфирование при температуре 120 - 125 С.
Какие образуются фталевые кислоты при окислении 1-нитронафталина, 2-нафтиламина, 1 -нафтола, 7-гидрокси - 1 3-нафталиндисульфокислоты.
Изложенные выше закономерности справедливы для аммонолиза не только 2-нафтола и 1 -нафтола, но и их сульфокислот. Скорость реакции аминирования 1-нафтола при прочих равных условиях примерно в 2 раза больше скорости аминирования 2-нафтола.
Определение основано на образовании окрашенного соединения Со с 2-нитрозо - 1 -нафтолом и измерении светопоглощения его хлороформного экстракта.
| Поделиться: |