Cтраница 1
Структурная направленность у u - ацетоксидиена ( XCVI) проявляется более резко, чем у незамещенного винилциклогек-сена. Наиболее сильное влияние оказывает ацеток-сильная группировка на пространственную направленность диенового синтеза. Например, при реакции диена ( XCVI) с малеи-новым ангидридом удается получить счн-цис-аллукт лишь при комнатной температуре, а уже при кипячении реагентов в бензоле основную часть ( 95 %) реакционной смеси составляет анти - с-изомер. Еще более своеобразно реагирует 1 - ( 1-ацетоксн-винил) - циклогексен с метилакрилатом. [1]
Структурная направленность аддуктообразования зависит также от внешних условий, в частности от температуры, при которой реакция проводится. Из этих данных видно, что с увеличением температуры конденсации структурная направленность аддуктообразования уменьшается. [2]
Структурная направленность диенового синтеза определяется сложным взаимодействием электронных и стерических эффектов заместителей в диене и диенофиле. [3]
Структурную направленность в аддуктообразовании с несимметричными диенофилами сохраняют и винилароматические системы, способные к диеновым конденсациям. [4]
Такая структурная направленность в аддуктообразовании этого диена известна и в более сложных случаях. Так, при его конденсации с ( З - нитрости-ролом возникает смесь обоих возможных изомеров ( VIII) и ( IX), строение которых было доказано превращением их по Нефу в непредельные кетоны ( X) и ( XI) известной структуры. [5]
Такая структурная направленность в аддуктообразовании этого диена известна и в более сложных случаях. Так, при его конденсации с р-нитрости-ролом возникает смесь обоих возможных изомеров ( VIII) и ( IX), строение которых было доказано превращением их по Нефу в непредельные кетоны ( X) и ( XI) известной структуры. [6]
Эта структурная направленность реакции находит объяснение, если допустить образование эксиплекса между реагентами. Тогда реагенты предварительно ориентируются электростатически. [7]
Влияние температуры на структурную направленность. [8] |
Сз) структурная направленность в них выражена еще более отчетливо. [9]
Обстоятельно изучалась структурная направленность диеновых конденсаций изопрена, 2-пропил -, 2-изопропил - и 2-трет. [10]
Подробно была изучена структурная направленность конденсации транс-1 - бутадиенкарбоновой кислоты с акриловой кислотой. В том же случае, когда конденсируются анионы названных кислот ( нагревание водного раствора натриевых солей кислот, 215 - 230, 34 часа, выход - 50 %), аддукт образуется в виде смеси обоих изомеров ( V) и ( VI), почти в равных количествах. [11]
Подробно была изучена структурная направленность конденсации транс-1 - бутадиенкарбоновой кислоты с акриловой кислотой. В том же случае, когда конденсируются анионы названных кислот ( нагревание водного раствора натриевых солей кислот, 215 - 230, 34 часа, выход 50 %), аддукт образуется в виде смеси обоих изомеров ( V) и ( VI), почти в равных количествах. [12]
Эмпирические правила о зависимости структурной направленности от положения и характера заместителей в диене и диенофиле обычно позволяют с достаточной надежностью предсказать структуру аддукта, образующегося преимущественно. В то же время следует учесть, что ориентирующая способность заместителей не является величиной строго аддитивной, что заставляет в случае особо сложных диенов и диенофилов привлекать для установления строения полученных аддуктов изучение близких модельных реакций. [13]
Легко заметить, что такая структурная направленность реакции димеризации не соответствует направлению поляризации двойных связей в рассматриваемых а р-непредельных карбонильных соединениях. [14]
Такое изменение соотношений показывает, что структурная направленность в ряду 1-замещенных диенов уменьшается, а в ряду 2-замещенных увеличивается по мере увеличения объема заместителя в диене и ди-енофиле. [15]