Cтраница 1
Фторохлороалканы, имеющие важное значение в промышленности. [1] |
Нитрит серебра ( благодаря своей высокой реакционной способности и образованию нерастворимого галогенида серебра) дает довольно хорошие выходы первичных нитроалканов. [2]
Нитрит серебра приготовляют следующим образом: раствор азотнокислого серебра ( 169 9 г, 1 моль) в 500 мл дистиллированной воды прибавляют небольшими порциями при сильном взбалтывании к раствору 76 г ( 1 1 моля) нитрита натрия в 250 мл дистиллированной воды, находящемуся в литровой колбе Эрленмейера. [3]
Нитрит серебра, AgN02, получают обработкой AgN03 нитритом щелочного металла ( взятого в количестве, меньшем стехиоме-трически необходимого) или обработкой Ag2S04 нитритом бария. [4]
Нитрит серебра представляет собой желтые игольчатые кристаллы с плотностью 4 493 г / см3; он растворим в теплой ( 60) воде, в аммиаке и растворах нитритов щелочных металлов. [5]
Нитрит серебра позволяет получить хорошие выходы нитроалканов для случая первичных бромидов и иодидов, но реакция приводит к значительному образованию побочных продуктов типа алкенов в случае вторичных гало-генидов. [6]
Нитрит серебра позволяет получить хорошие выходы нитроалканов дляг случая первичных бромидов и иодидов, но реакция приводит к значительному образованию побочных продуктов типа алкенов в случае вторичных гало-генидов. [7]
Нитрит серебра приготовляют следующим образом: раствор азотнокислого серебра ( 169 9 г, 1 моль) в 500 мл дистиллированной воды прибавляют небольшими порциями при сильном взбалтывании к раствору 76 г ( 1 1 моля) нитрита натрия в 250 мл дистиллированной воды, находящемуся в литровой колбе Эрленмейера. [8]
Нитрит серебра - тонкие кристаллические иглы слегка желтоватого цвета, труднорастворяющиеся в воде. Существует в двух формах: Ag-ONO и Ag - N02; обычный препарат содержит обе эти формы. В нитритах щелочных металлов растворяется лучше, чем в воде, вследствие образования непрочных комплексных нитритов. При кипячении водного раствора также происходит постепенное разложение: 2AgN02 AgN03 NO Ag. [9]
Сульфат и нитрит серебра хорошо растворяются в горячей воде. Не растворимые в воде соли серебра большей частью легко растворяются в аммиаке, в растворах тиосульфата натрия и цианида калия. [10]
Так, нитрит серебра следует употреблять только с такими субстратами, которые с трудом превращаются в ионы карбония, например с первичными алкилгалогенидами или особенно с первичными гало-генидами, имеющими электроноакцепторные заместители. По той же причине нитрит натрия намного превосходит нитрит серебра как реагент в синтезе всех типов вторичных нитросоединений. Специфические детали синтеза, обзор по которому сделан Корнблюмом [ 21, будут далее рассмотрены таким образом, чтобы обрисовать, как конкретно реализуются вышеизложенные принципы. Для сведения к минимуму образования побочных продуктов, например нитритов, нитратов и спиртов, важно соблюдать определенные условия эксперимента. Хорошие выходы нитросоединений можно получить при использовании нитрита серебра и первичных алкилбромидов или ал-килиодидов при О С, позволяя затем температуре подняться до комнатной. Подобным образом хорошие выходы получают с а-иодзаме-щенными сложными эфирами. [11]
При действии нитрита серебра на галоидные алкилы также образуются эфиры азотистой кислоты наряду с изомерными нитросоединениями. [12]
Процесс высушивания нитрита серебра можно ускорить, если его предварительно промыть метиловым спиртом. [13]
При действии нитрита серебра на галоидные алкилы также образуются эфиры азотистой кислоты наряду с изомерными пнтросоедпиепиями. [14]
Термическое разложение нитрита серебра наступает уже выше 128 С. На воздухе она медленно окисляется до нитрата. [15]