Образование - стабильная молекула
Cтраница 1
Образование стабильных молекул окислов для многих элементов можно подавить, используя горячую смесь, которая содержит избыток топлива. Тогда вокруг пламени образуется область, в которой непрерывно возникают свободные атомы этих элементов. [1]
Для образования стабильной молекулы в результате столкновения двух атомов или радикалов необходимо, чтобы некоторое количество энергии ( не меньшее, чем суммарная кинетическая энергия сталкивающихся частиц) было потеряно либо за счет излучения, либо в результате столкновения с третьей частицей ( тройной удар), роль которой может играть и поверхность твердого тела. Если такой потери энергии не происходит, то возникшая в результате столкновения молекула за период одного колебания разрушится, так как к кинетической энергии сталкивающихся частиц еще прибавится энергия, выделяющаяся при образовании связи. [2]
Для образования стабильной молекулы в результате столкновения двух атомов или радикалов необходимо, чтобы некоторое количество энергии ( не меньшее, чем суммарная кинетическая энергия сталкивающихся частиц) было потеряно либо за счет излучения. Если такой потери энергии не происходит, то возникшая в результате столкновения молекула за период одного колебания разрушится, так как к кинетической энергии сталкивающихся частиц еще прибавится энергия, выделяющаяся при образовании связи. [3]
С-N облегчается образованием исключительно стабильной молекулы азота. [4]
В этом случае происходит образование стабильной молекулы HI. [5]
С - N облегчается образованием исключительно стабильной молекулы азота. [6]
Из приведенных данных следует, что образование стабильной молекулы из атомов с излучением избыточной энергии является сравнительно мало вероятным процессом. Поэтому при обычных температурах и давлениях образование молекул, сопровождаемое излучением света, не может иметь существенного значения по сравнению с тримолекулярной рекомбинацией. Однако, судя по распространенности сплошного излучения пламен, радиационная рекобмипа-ция, по-видимому, играет существенную роль в излучении пламени. [7]
Движущей силой реакции разложения диазосоединений до карбе-нов является образование очень стабильной молекулы азота. Энергии активации этого процесса в случае дйазоалканов составляют в газовой фазе приблизительно 30 кка л / моль. Требуемая энергия может быть также доставлена путем фотохимического возбуждения. Фотохимический процесс можно направлять так, чтобы образовывался преимуще ственно сингл етный или триплетный карбен. Прямой фотолиз приводит преимущественно к сингл етному ннтер мед пату, так как диссоциация возбужденного диазоалкана происходит быстрее, чем интеркомбина-циопиая конверсия с переходом в трнплетное состояние. Однако нельзя утверждать, что триплетный интермедиат всегда исключен в экспериментах с прямым фотолизом. Исследования диазосоединений некоторых типов позволили сделать вывод, что в реакциях, проводимых при прямом фотолизе, трип дет ному ннтер меди. Триплетный карбен может стать основным интермедиатом пря фотосенсибшшзнрованном разложении. В качестве фот осей сибщшзаторов часто используют ароматические кетоны. [8]
Движущей силой реакции разложения диазосоединений до карбе-нов является образование очень стабильной молекулы азота. Энергии активации этого процесса в случае дйазоалканов составляют в газовой фазе приблизительно 30 ккал / иоль. Требуемая энергия может быть также доставлена путем фотохимического возбуждения. Фотохимический процесс можно направлять так, чтобы образовывался преимуще ствеино синглетный или триплетный карбея. Прямой фотолиз приводит преимущественно к синглстному ннтермеднату, так как диссоциация возбужденного диазоалкана происходит быстрее, чем интеркомбина-ииогшая конверсия с переходом в триплетиое состояние. Однако нельзя утверждать, что триплетный интермедиат всегда исключен в экспериментах с прямым фотолизом. Триплетный карбеа может стать основным интермедиатом при фотоеенсибшшзнрованном разложении. В качестве фотосенсибплиззторов часто используют ароматические ке-тоны. [9]
Движущей силой реакции разложения диазосоединений до карбе-нов является образование очень стабильной молекулы азота. Энергии активации этого процесса в случае диазоалканои составляют в газовой фазе приблизительно 30 ккал / моль. Требуемая энергия может быть также доставлена путем фотохимического возбуждения. Фотохимический процесс можно направлять так, чтобы образовывался преимущественно синглетный или триплетиый карбеп. Прямой фотолиз приводит преимущественно к синглстному интермеднату, так как диссоциация возбужденного диазоалкана происходит быстрее, чем интеркомбина-ииогшая конверсия с переходом в трнплетное состояние. Однако нельзя утверждать, что триплетный интермедиат всегда исключен в экспериментах с прямым фотолизом. Триплетный карбеа может стать основным интермедиатом при фотосенсибилнзнрованном разложении. В качестве фотосенсибилизаторов часто используют ароматические ке-тоны. [10]
Затраты энергии на распад по этой реакции компенсируется частично образованием очень стабильной молекулы ССЬ, частично - энергией резонансной стабилизации образующегося бензильного радикала. Если образование стабильного радикала такого типа невозможно, одновременный разрыв связей - О-О - и С-С менее вероятен; такое положение, например, имеет место в случае перекиси бензоила. [11]
Кроме перечисленных процессов уничтожения радикалов может происходить также диссоциация радикалов с образованием стабильной молекулы и атома водорода, который далее рекомбинирует с ближайшими радикалами. Этот процесс может происходить как непосредственно при действии излучения, так и в результате передачи энергии от решетки. [13]
Рассмотрим столкновение между двумя такими частицами, которые могут соединяться с образованием стабильной молекулы. Кинетическая энергия сталкивающихся частиц может оказаться настолько большой, что, несмотря на притяжение частиц друг к другу, они через некоторое время после столкновения снова разлетятся. Для стабилизации системы необходимо каким-то образом удалить эту избыточную энергию. Эту функцию может выполнить либо другая частица ( тройное столкновение), либо стенка сосуда. Однако при этом полное удаление всей избыточной энергии системы не обязательно; достаточно преобразовать энергию, сосредоточенную на тех степенях свободы, которые соответствуют относительному движению обеих частиц, в какой-либо другой вид энергии, например, энергию внутренних колебаний вновь образованной молекулы. Образующаяся при этом молекула не может считаться устойчивой, так как она обладает энергией, достаточной для своей диссоциации; тем не менее она может существовать в течение некоторого короткого промежутка времени, не распадаясь на исходные частицы. [14]
Поскольку имеется одинаковое число связывающих и разрыхляющих электронов, не приходится ожидать образования стабильной молекулы; и таково положение на самом деле. [15]
Страницы: 1 2 3