Образование - бирадикал
Cтраница 1
Образование простейшего алкиленового бирадикала - метилена при разложении диазометана в настоящее время можно считать вполне установленным ( стр. [1]
Поскольку образование бирадикала с таким высоким значением стерического коэффициента маловероятно, очевидно, реакция идет молекулярным путем. [2]
Реакцию образования бирадикала мы предполагаем бимолекулярной, так как при высокой температуре и очень низком давлении винилацетилена двойные столкновения должны лимитировать передачу энергии. [3]
 |
Стереохимические результаты пиролиза бициклогептенов. [4] |
При образовании бирадикала трудно представить стереоспецифичность. [5]
Если скорость образования бирадикалов контролирует скорость суммарного процесса, переходное состояние этой реакции должно быть почти идентично переходному состоянию в молекулярной реакции. Позднее мы вернемся к рассмотрению данного процесса. [6]
Схема реакции предполагает образование бирадикала ТЕШ и замыкание оксааиридинового цикла в нем. [7]
Механизм б с образованием бирадикалов наиболее важен для реакций с участием фторированных алкенов. Обычно они нестереоспецифичны [718] и нечувствительны к изменению природы растворителя. Еще одним свидетельством против образования дииона служит факт получения продуктов сочетания типа голова к голове при димеризации несимметричных молекул. [8]
Фотохимический механизм с образованием бирадикала отличается от своего термического аналога. Следовательно, вторая стадия этого механизма - стадия циклизации - не может осуществляться сразу же, так как новая связь не может образоваться при участии двух электронов с параллельными спинами, и время жизни бирадикала должно быть достаточно велико, чтобы в результате столкновений с окружающими молекулами произошла инверсия спина, после чего бирадикал циклизуется. [9]
Так, отмеченное выше образование бирадикалов при невертикальном возбуждении олефинов может быть использовано для получения циклических димеров. Образующийся по схеме Шенка би-радикал, взаимодействуя с я-связью невозбужденной молекулы активирует последнюю с образованием четырехчленного цикла. [10]
 |
Энергетическая диаграмма процесса изомеризации диоксирана ( 1в и диметил-диоксирана ( 1а в муравьиную кислоту и метилацетат соответственно ( кДж / моль. [11] |
Лимитирующая стадия изомеризации - образование бирадикала требует раскрытия угла О-С - О для минимизации отталкивания НЭП, находящихся в плоскости диоксиранового цикла. [12]
Так как реакция протекает через образование бирадикала, при циклизации которого с равной вероятностью образуются цис - и гранс-дидейтеро-циклопропаны, скорость раскрытия цикла вдвое больше скорости цис-транс-изомеризации. [13]
Этот ступенчатый путь ведет к образованию бирадикала [ который может быть или может не быть интермедиатом ( разд. Если два электрона становятся несвязывающими на обоих путях, в бирадикале это компенсируется образованием одной связи. [14]
Заметим, что по П. В. Зимакову [94] образование бирадикалов лежит в основе механизма радикальных реакций термического разложения окиси этилена ( СН2) 2О и взаимодействия окиси этилена с различными органическими соединениями при температуре выше 400 С. [15]
Страницы: 1 2 3 4