Cтраница 1
Образование аллена 175 аналогично синтезу соответствующих алкил-замещенных алленов 94 ( стр. [1]
Образование аллена 175 аналогично синтезу соответствующих алкил-замещенных а л ленов 94 ( стр. [2]
Теплота образования аллена ДНсн - - 46 ккал. [3]
Немедленно начинается образование аллена, который собирают в приемник с обратным холодильником, охлаждаемый ацетоном и твердой двуокисью углерода. [4]
Так как образование аллена, как известно, протекает путем разрыва о-связи между Ср-CY с последующим образованием л-свя-зей между Са-Ср и Са-CY, то конфигурация образующегося аллена зависит от направления согласованного вращения вокруг этих связей. В этом случае направления вращения по отношению к а-атому углерода будут энантиотопными, так что образование оптически активного аллена может быть обусловлено энантиотопной дифференциацией под действием оптически активного реагента. [5]
Наиболее вероятная причина образования аллена ( IVs) заключается в изомеризации ацетилена ( IV6) под влиянием оснований. При этом за счет обычного гидридного перемещения получено также некоторое количество циклобутена. [6]
Миграция тройной связи протекает через стадию образования соответствующего аллена и, в зависимости от условий проведения реакции, может быть использована для получения как моно -, так и диалкилацетиленов. [7]
Пропилен при высоких температурах и невысоких давлениях распадается с образованием аллена, водорода, этилена и метана. [8]
Метиленовое основание III конденсируется с ет-диметиламинобензальдегидом в отсутствие катализатора с образованием аллена ( IV); при взаимодействии аллена ( IV) с иодистоводородной кислотой получается тот же самый иодэти-лат ( V), который образуется при конденсации иодэтилата р-нафтопири-дина с п-диметиламйнобензальдегидом в присутствии пиперидина. [9]
Метиленовое основание III конденсируется с ет-диметиламинобензальдегидом в отсутствие катализатора с образованием аллена ( IV); при взаимодействии аллена ( IV) с иодистоводородной кислотой получается тот же самый иодэти-лат ( V), который образуется при конденсации иодэтилата р-нафтопири-дина с п-диметиламйнобензальдегидом в присутствии пиперидина. [10]
Фаворский предположил, что перегруппировка бутина-1 в бутин-2 должна включать стадию образования аллена в качестве промежуточного соединения. [11]
Существуют и другие примеры выявления структурных различий на основании масс-спектров стероидных кеталей. В то же время присутствие двойной связи затрудняет образование иона, аналогичного иону р, так как гемолитический разрыв связи 5 - 10 в Д5 - ненасыщенном аналоге иона о должен был бы протекать через энергетически невыгодную стадию образования аллена. [12]
СН-связей в молекуле, дает теплоты образования в идеальном согласии с экспериментом, и это наводит на мысль о том, что коэффициенты Л представляют собой хорошую основу для построения аддитивной по связям схемы расчетов теплот образования таких молекул. Выражение (9.88) было получено путем двухпараметрическои подгонки по экспериментальным значениям A / / f, приведенным в табл. 9.4, так что польза этого выражения определяется его способностью описывать энтальпии образования и другие свойства. Действительно, оно точно передает теплоту образования аллена ( Н2СССН2), но не столь эффективно для соединений с небольшим циклом ( например, циклопропана и циклопропена), так что указанному подходу не следует придавать слишком большого значения. [13]
СН-связей в молекуле, дает теплоты образования в идеальном согласии с экспериментом, и это наводит на мысль о том, что коэффициенты А представляют собой хорошую основу для построения аддитивной по связям схемы расчетов теплот образования таких молекул. Выражение (9.88) было получено путем двухпараметрической подгонки по экспериментальным значениям АЯ /, приведенным в табл. 9.4, так что польза этого выражения определяется его способностью описывать энтальпии образования и другие свойства. Действительно, оно точно передает теплоту образования аллена ( Н2СССН2), но не столь эффективно для соединений с небольшим циклом ( например, циклопропана и циклопропена), так что указанному подходу не следует придавать слишком большого значения. [14]
Как правило, под действием сильных оснований, таких, как NaNH2, алкины с неконцевой тройной связью превращаются в алкины с концевой связью ( особенно подходящим для этой цели является 3-аминопропиламид калия NH2CH2CH2CH2NHK [56]), так как равновесие сдвигается за счет образования ацети-лид-иона. В присутствии более слабых оснований, таких, как NaOH ( сила которого не достаточна для отрыва ацетиленового протона), преобладают алкины с неконцевой тройной связью, которые термодинамически более устойчивы. Иногда реакцию удается остановить на стадии образования аллена, что позволяет использовать ее как метод синтеза этих соединений. [15]