Cтраница 1
Определение содержания альдегидных групп в гидролизованной целлюлозе по йодному числу при точном соблюдении условий реакции ( минимальный избыток щелочи, в ряде случаев наличие в растворе буферного вещества) дает воспроизводимые и достаточно надежные результаты. [1]
В этом случае определение содержания альдегидных групп по йодному числу дает воспроизводимые результаты. Однако величина молекулярного веса целлюлозы, рассчитываемая на основании йодного числа, определенного и в этих условиях, не является достаточно обоснованной. Согласно данным Шаркова и Добуш12, препарат целлюлозы, окисленный в условиях определения йодного числа, при повторной обработке иодом в тех же условиях снова дополнительно окисляется. Этот факт, по-видимому, может быть объяснен частичным окислением гидроксильных групп. [2]
На основании этих данных надо признать, что методика, примененная Паксу для определения содержания альдегидных групп, ошибочна так же, как и выводы, сделанные из экспериментальных результатов, полученных при помощи этого метода. [3]
Для устранения указанного побочного процесса необходимо, по возможности, уменьшить содержание иода и щелочи в растворе. В этом случае определение содержания альдегидных групп по йодному числу дает воспроизводимые и достаточно точные результаты ( см. гл. [4]
Определение медного числа для препаратов окисленной целлюлозы, содержащих свободные альдегидные группы, до настоящего времени все еще применяется некоторыми исследователями. Однако, учитывая все указанные недостатки определения содержания альдегидных групп в щелочной среде, этот метод нельзя считать достаточно надежным. [5]
Определение скорости гидролиза по увеличению числа концевых групп в целлюлозе принципиально наиболее правильно, так как при этом непосредственно определяется число гликозидных связей, разорванных за определенный промежуток времени. Обычно увеличение числа концевых групп в процессе гидролиза устанавливают путем определения содержания альдегидных групп. [6]
Элементарные звенья, содержащие 4 гидроксильные группы, могут находиться только на конце макромолекулы, поэтому определение числа таких звеньев позволяет установить молекулярный вес более точно, чем определение содержания альдегидных групп. В результате метанолиза получается смесь метилглюкозида 2 3 6-триметилглюкозы и небольшого количества метилглюкозида 2 3 4 6-тетраметилглюкозы. [7]
В отличие от препаратов гидролизованной целлюлозы, в макромолекуле окисленной целлюлозы могут находиться как альдегидные группы в скрытой форме ( на конце макромолекулы у 1-го атома углерода, см. гл. При определении содержания альдегидных групп в препаратах окисленной целлюлозы необходимо учитывать малую устойчивость этих групп в щелочной среде. [8]
I), не применяется для исследования кинетики гидролиза вследствие сложности, длительности и недостаточной точности этого определения. Обычно увеличение числа концевых групп после гидролиза устанавливается путем определения содержания альдегидных групп. [9]