Cтраница 3
Поскольку алкилбромиды и хлориды имеют более низкие температуры кипения, чем соответствующие иодиды, их получение было бы полезно для определения алкоксильных групп. К сожалению, бромистоводородная и хлористоводородная кислоты непригодны для расщепления алкоксильных групп. [31]
Анализ функциональных групп представляет собой значительно более сложную задачу, хотя и здесь известны и с успехом применяются такие методы анализа, как метод определения алкоксильных групп, при использовании которого продукт реакции изолируется от других компонентов в известной форме. При использовании титриметрического метода конечное измерение должно проводиться в присутствии конечных продуктов реакции. Главная проблема, с которой пришлось столкнуться при разработке аналитического метода, основанного на реакции функциональной группы, связана с тем обстоятельством, что соединения одного и того же класса могут иметь различную реакционную способность, в то время как соединения различных классов могут участвовать в одних и тех же реакциях. [32]
Столь же точно можно определить содержание алкоксигрупп в присутствии N-алкильных групп, пользуясь одной навеской вещества. Для этого определение алкоксильных групп проводят в приборе Фридриха для определения N-алкильных групп. Вещество сначала кипятят 40 - 45 мин ( в связи с тем, что пары алкилиодида должны пройти длинный путь) с иодистоводородной кислотой, затем отключают приемник и определяют О-алкильные группы. Затем присоединяют новый приемник со свежим поглотительным раствором и определяют N-алкильные группы, как описано выше. Таким же способом можно раздельно определить содержание обеих групп объемным методом. [33]
Столь же точно можно определить содержание алкоксигрупп в присутствии N-алкильных групп, пользуясь одной навеской вещества. Для этого определение алкоксильных групп проводят в приборе Фридриха для определения N-алкильных групп. Вещество сначала кипятят 40 - 45 мин ( в связи с тем, что пары алкилиодида должны пройти длинный путь) с иодистоводороднои кислотой, затем отключают приемник и определяют О-алкильные группы. Затем присоединяют новый приемник со свежим поглотительным раствором и определяют N-алкильные группы, как описано выше. Таким же способом можно раздельно определить содержание обеих групп объемным методом. [34]
В первоначальных экспериментах были получены очень высокие значения холостых определений. В противоположность методу определения алкоксильных групп, этот метод требует эффективной отгонки иоди-стоводородной кислоты и пиролиза четвертичной аммониевой соли ( при 300 - 360), хотя в остальном он сходен с методом Цейзеля. [35]
Гоффман и Вольфром3 описали определение метоксильной и этоксильной групп ацеталей в навесках около 20 мг. Был предложен прибор для определения алкоксильных групп ( см. раздел V-B гл. Сообщается о высокой точности определения. [36]
Иодометрический метод наиболее удобен для определения алкоксильной группы, особенно при часто повторяющихся анализах. [37]
Имеются сообщения, что некоторые-образцы, не содержащие алкоксильной функции, дают алкоксильные числа при нагревании до 200 С142 и продолжительном кипячении143 реакционной смеси. Это указывает на важность контроля нагревания при определениях алкоксильных групп. [38]
Дополнительная реакционная колба, присоединенная к прибору для определения алкоксильных групп, используется для разложения вещества и для пиролиза, в то время как колба, соединенная с обратным холодильником, используется для поглощения и кипячения перегнанной кислоты. Этот разброс был обусловлен тем, что через промывную колонку проходит некоторое количество паров иодистоводородной кислоты. [39]
Дополнительная реакционная колба, присоединенная к прибору для определения алкоксильных групп, используется для разложения вещества и для пиролиза, в то время как колба, соединенная с обратным холодильником, используется для поглощения и кипячения перегнанной кислоты. [40]
Белчер, Бхатти и Уэст [129] описали метод определения алкоксильных групп с точностью 0 3 % при навеске 50 мкг, представляющий - собой вариант метода Цейзеля. [41]
Белчер, Бхатти и Уэст [129] описали метод определения алкоксильных групп с точностью 0 3 % при навеске 50 мкг, представляющий собой вариант метода Цейзеля. [42]
В простых эфирах связь углерод - кислород может расщепляться; установлено, что эта связь достаточно устойчива к действию реагентов основного характера, но легче расщепляется кислотами. Для этой цели чаще используют концентрированную иодистоводородную кислоту, что находит применение для определения алкоксильных групп по методу Цейзеля. [43]
Прегль, Рот и Стейер - марк112 124 приняли этот поправочный фактор. Хотя весовой микрометод дает удовлетворительные результаты, применение поправочного фактора, независимо от массы полученного иодида серебра, уменьшает точность определения алкоксильных групп. [44]
Наличие фенола недопустимо, так как если часть его перейдет в приемник, то он будет титроваться вместе с иодидом алкилпиридиния. Ангидриды не мешают определению алкоксильных групп, так как образующаяся из них кислота, переходя в приемник, будет титроваться отдельно от иодистоводород-ной кислоты и от иодида. [45]