Отщепление - галоген
Cтраница 1
Отщепление галогена в случае хлорбензола может быть обусловлено процессом образования ионной пары. [1]
Отщепление галогена от 1 2 3 4-тетрагалогепидов почти не имеет препаративного значения. [2]
Легкость отщепления галогена от алифатического соединения зависит от того, связан ли он с первичным, вторичным или третичным атомом углерода. Наиболее легко отщепляются галогены в третичных галогензамещенных, наиболее трудно - в первичных; из них особенно трудно отщепляются галогены, связанные с нормальной цепью, в то время как связанные с разветвленной цепью могут быть весьма реак-ционноспособными. В алифатическом ряду бромиды и иодиды реагируют легче хлоридов. Хлорзамещенные соединения, например хлороформ, обычно не дают с нитратом серебра осадка хлорида серебра, некоторые же алифатические бром - и иодзамещенные реагируют с нитратом серебра. Этилбромид легко взаимодействует с нитратом серебра при нагревании в спиртовом растворе, причем образуются этилнитрат и бромид серебра. Этилиодид реагирует уже на холоду, тогда как этилхло-рид не реагирует с нитратом серебра в спиртовом растворе даже при длительном нагревании. Подвижность галогена увеличивается, если он стоит при углероде, соседнем с углеродом, имеющим двойную связь, и уменьшается, если атом галогена находится при углероде с двойной связью. [3]
Легкость отщепления галогена от алифатического соединения зависит от того, связан ли он с первичным, вторичным или третичным атомом углерода. Наиболее легко отщепляются галогены в третичных галогензамещенных, наиболее трудно - в первичных; из них особенно трудно отщепляются галогены, связанные с нормальной цепью, в то время как связанные с разветвленной цепью могут быть весьма реак-цио нноспособными. В алифатическом ряду бромиды и иодиды реагируют легче хлоридов. Хлорзамещенные соединения, например хлороформ, обычно не дают с нитратом серебра осадка хлорида серебра, некоторые же алифатические бром - и иодзамещенные реагируют с нитратом серебра. Этилбромид легко взаимодействует с нитратом серебра при нагревании в спиртовом растворе, причем образуются этилнитрат и бромид серебра. Этилиодид реагирует уже на холоду, тогда как этилхло-рид не реагирует с нитратом серебра в спиртовом растворе даже при длительном нагревании. Подвижность галогена увеличивается, если он стоит при углероде, соседнем с углеродом, имеющим двойную связь, и уменьшается, если атом галогена находится при углероде с двойной связью. [4]
 |
Потенциалы расщепления связи углерод - галоген ( Е п, в. [5] |
Легкость отщепления галогена прежде всего определяется его природой. Наиболее легко отщепляются атомы иода, затем следуют бром и хлор. Исходя из этих данных константы скоростей разрыва связи углерод - галоген соответственно равны 7 10 - 9, 3 - 10 - 5 и 1 10 - 4 см / сек. [6]
Двгалогенированив - отщепление галогена из молекулы органического соединения или замещение его на водород. Элиминирование атомов галогена от соседних атомов углерода в алфатических соединениях протекает с формированием кратных связей. Если атомы галогенов удалены друг от друга, то образуются циклические соединения. [7]
Описанный метод отщепления галогена, разработанный А. В. Степановым в 1905 г., можно во многих случаях применять даже для количественного определения содержания галогенов в органическом соединении. [8]
Получение этиленовых соединений отщеплением галогена от 1 2-дигалогенидов нецелесообразно, так как соответствующие дигалогвниды могут быть синтезированы почти исключительно путем присоединения галогена по двойной связи. [9]
Цинк как сродство для отщепления галогена играет особую роль при приготовлении радикалов трехвалентного углерода; так как метод в принципе описан в элеминтарных учебниках, мы ограничиваемся здесь лишь указаниями [ см. примечание 97, стр. [10]
Получение этиленовых соединений путем отщепления галогена от 1 2-дигалогенидов почти не имеет препаративного значения, так как соответствующие дигалогениды могут получаться почти исключительно присоединением галогена по месту двойной связи. Но этот метод представляет интерес потому, что продукты присоединения галогена большей частью являются хорошо кристаллизующимися, трудно растворимыми веществами, которые могут быть использованы для выделения и разделения смесей. [11]
Цинк как средство для отщепления галогена играет особую роль при приготовлении радикалов трехвалентного углерода; так как метод в принципе описан в элементарных учебниках, мы ограничиваемся здесь лишь указаниями [ см. примечание 89, стр. [12]
Тилеи показал, что отщепление галогена происходит от углеродного атома, связанного с бензольным кольцом. Бром-р-нитростирол при взаимодействии со спиртовой щелочью не подвергается дегидрогалогенированию даже в жестких условиях, а при бромировании дает продукт, не растворимый в щелочах. [13]
Получение этиленовых соединений путем отщеплении галогена от 1 2-дигалогенидов почти не имеет препаратииного значения, так как соответствующие дигалогениды могут получаться почти исключительно присоединением галогена но месту двойной связи. Но этот метод представляет интерес потому, что продукты присоединения галогена большей частью являются хорошо кристаллизующимися, трудно растворимыми веществами, которые могут быть использопаны для иыделения п разделения смесей. [14]
Образование этиленовой связи в результате самопроизвольного отщепления галогена, подобное тому, какое имеет место в случае эфира иодмалоновой кислоты ( см. выше, стр. Кауфману [1289], при сплавлении флуорена с беизофенондихлоридом при 320 - 330 в течение 5 - 10 мпн. [15]
Страницы: 1 2 3 4