Cтраница 1
Перемещение кратных связей было исследовано на многих соединениях ( алифатических и циклических) с изолированными двойными связями, которые при восстановлении гексааммиакатом кальция вели себя как соединения с сопряженной системой двойных связей. [1]
Перемещению кратной связи должен препятствовать барьер из четвертичного атома углерода. [2]
При перемещениях кратных связей наблюдается также всегда стремление этих последних приблизиться к определенным труп пам или заместителям; так, например, метилхавикол превращается в анетол СН30 - С6Н4 - СН2 - СН: СН2 - чСН30 - С6Н4 - СП: СН-СН3, а метилаллилкетон - в метилпропенилкетон СН3 - СО - СН2 - СН: СН2 - - - СН3 - СО-СН: СН-СН3. Так называемые отрицательные заместители, подобные фенилу или ацетилу, обладают, повидимому, способностью притягивать двойную связь; это влияние наблюдается также и в случае ненасыщенных кислот, и в качестве примера этого явления можно привести здесь получение и-нониловой кислоты из н-ундециленовой кислоты ( см. выше, стр. В тех случаях, когда эту простую закономерность хотят перенести на более сложные процессы, она часто наталкивается на ряд противоречий. [3]
Фракционный состав катализата гексена-1. [4] |
Изучены относительные скорости перемещения кратных связей в гексенах с двойной связью в а-положении над амидом кальция. [5]
Сравнение относительных скоростей перемещения кратных связей в гексенах с двойной связью в - положении в присутствии кислого катализатора - окиси алюминия [1] и щелочного - амида кальция [2] показало, что строение исходных гексенов по-разному сказывается на скоростях изомеризации в зависимости от природы примененного катализатора. [6]
В сущности разобранные выше перемещения кратных связей в молекуле можно рассматривать и как протонные перемещения: протон из аллиль-ного положения перемещается к СН. [7]
Не менее важным, чем перемещение кратных связей в перегруппировках этого типа, является результативное перемещение протона, превращающее метиленовую группу в метильную. [8]
Не менее важным, чем перемещение кратных связей в перегруппировках этого типа, является результативное перемещение протона, превращающее метиленовую группу в метальную. [9]
Ацетиленовые углеводороды способны к изомеризации с перемещением кратной связи или с превращением в диеновые углеводороды. [10]
Ацетиленовые углеводороды способны к изомеризации с перемещением кратной связи или с превращением в диеновые углеводороды. [11]
Вследствие легкой изомеризации непредельных соединений с перемещением кратной связи лактоны т-оксикислот образуются также из кислот, имеющих двойную связь в значительном отдалении от карбоксильной группы. [12]
Эти данные согласуются с предложенным ранее механизмом перемещения кратных связей в олефинах с образованием промежуточного карбаниона [3, 4] путем отрыва ( или некоторого смещения) протона из ал-лильного положения. [13]
Характерной особенностью более легко протекающих изомерных превращений первого типа ( перемещение кратной связи) является разрыв и образование связи С - Н, в то время как изменение углеродного скелета углеводородов всегда связано с разрывом, а также с образованием углерод-углеродной связи. [14]
Позиционная изомеризация ненасыщенных соединений - это реакции, в которых происходит перемещение кратных связей в молекуле без изменения углеродного скелета. [15]