Пиррола

Cтраница 1

Азотистые соединения из сланцевых масел. [1]

Пирролы идентифицированы в колорадском сланцевом бензине Яыс-сеном и др. [27], они выделила пиррол и 2-метилпиррол при реакции с твердым едким кали. [2]

Пирролы - гетероциклические соединения с пятичленньш кольцом, жидкости, в ьоздухо легко окисляются и темнеют. [3]

Пирролы, как правило, легко атакуются сильными окислителями и при этом часто происходит полное разложение цикла. В том случае, если гетероцикл сохраняется, практически всегда образуются производные малеинимида, даже при окислении 2 - или 5-алкилзамещенныхпирролов. Такое окислительное расщепление пиррольного цикла ранее имело важное значение при определении структуры порфиринов, при котором в качестве окислителей обычно использовали триоксид хрома в водной серной кислоте или дымящую азотную кислоту. Более селективно пиррол окисляется пероксидом водорода, превращаясь с высоким выходом в таутомерную смесь пиролин-2 - онов ( разд. [4]

Пирролы реагируют также с муравьиной кислотой, но образующийся альдегид немедленно присоединяет другую молекулу пиррола ( см. стр. Условия, применяемые в превращениях ( 251 - 252) и ( 253 - - 256), иллюстрируют большую активность фу-ранов по сравнению с тиофенами. [5]

Пирролы могут быть переведены в соли щелочных металлов ( амид натрия в аммиаке, едкое кали при 130 или металлический калий; едкий натр дает низкий выход), ацилирование и алкилиро-вачие которых приводит главным образом к 1-замещенным. [6]

Пирролы также подвергаются фотохимическому [2 2] - циклоприсоединению. [7]

Фотоприсоедииеиие кетонов к 1-метилпирролу.| Реакция 2 5-диметилпиррола с дихлорокарбеном. Реагент. 1 - С13ССО2 - Na, нагревание. [8]

Пирролы могут также вступать в реакции циклоприсоединения с карбенами по связи С-2 - С-3, но аддукты нестабильны и реагируют дальше. [9]

Пирролы часто получают по методу. Реакция может осложниться конденсацией двух молекул а-аминокарбонильного соединения друг с другом, в результате чего образуется дигидропиразин. Таким образом, в момент образования оно сразу реагирует с постоянно находящимся в избытке ацетоуксусным эфиром. [10]

Пирролы являются слабыми кислотами и одновременно слабыми основаниями. С другой стороны, считают, что пирролы образуют водородные связи по атому азота ( 115) [1] ( ср. [11]

Пирролы реагируют с аллил - или бензилгалогенидами в мягких условиях в присутствии слабых оснований, но если исходный пиррол имеет несколько незамещенных положений, то реакция часто сопровождается полиалкилированием и полимеризацией. При повышенной температуре пиррол может реагировать и с менее активными алкилгалогенидами, например, с метилиодидом при 100 - 150 С он дает полиметилпирролы схема ( 10) и полимеры. [12]

Пирролы, замещенные акцепторными радикалами, ацилируются по Фриделю-Крафтсу в присутствии таких катализаторов, как хлорид алюминия, тетрахлорид олова, трифторид бора; реакцию проводят в дисульфиде углерода, метиленхлориде, нитрометане и аналогичных растворителях. [13]

Пирролы, очевидно, сравнительно термически стойки. Превращение 1-изомера протекает как мономолекулярная реакция, энергия активации которой равна 54 8 ккал / моль. Изомеризация 1-метилпиррола в 2-изомер необратима, а 2 - вЗ - изомер-обратима; признаков пиридина в продуктах при этом не обнаружено. Следовательно, 2 - и 3-изомеры по реакционной способности близки и оба значительно уступают 1-изомеру. [14]

Пирролы реагируют с аллил - или бензилгалогенидамн в мягких условиях в присутствии слабых оснований, но если исходный пиррол имеет несколько незамещенных положений, то реакция часто сопровождается полиалкилированием и полимеризацией. При повышенной температуре пиррол может реагировать и с менее активными алкилгалогенидами, например, с метилиодидом при 100 - 150 С он дает полиметилпирролы схема ( 10) и полимеры. [15]

Страницы: 1 2 3 4