Данная полоса - поглощение
Cтраница 1
Данная полоса поглощения отсутствует у аминокислот с группой NH, таких как саркозин, про-лин и соединение CH3NH ( СН2) юСООН [13], но у гидрохлоридов вторичных аминов наблюдается полоса поглощения около 1600 см 1, так что она может совпадать с поглощением ионизованной карбоксильной группы. Как уже отмечалось, число исследованных гидрохлоридов гораздо меньше, но во всех изученных случаях эта полоса имеется. Исчезновение полосы при образовании соли позволяет легко убедиться в правильности идентификации, проводимой с использованием этой полосы. [1]
Обычно в данной полосе поглощения в фотохимических системах не происходит резких изменений в механизме при некоторых критических длинах волн. Если изменения все же наблюдаются, то механизм фотолиза меняется постепенно, так как постепенно изменяется поглощенная энергия. [2]
Фактор анизотропии для данной полосы поглощения практически постоянен, но резко меняется при переходе от одной полосы к другой. [3]
Так как константа поглощения для данной полосы поглощения является функцией длины волны и кроме того толщина слоя х в зависимости от формы газового слоя ( призма, цилиндр, шар) является величиной переменной, точное решение последнего уравнения приводит к весьма сложным, недоступным для практических расчетов формулам. [4]
Для обозначения группы, ответственной за данную полосу поглощения, употребляется термин хромофор. [5]
В фотохимии группу, ответственную за данную полосу поглощения, называют хромофором. В органических соединениях, которые не содержат других атомов, крбме С, Н, О и N, свет с К 250 ммк поглощают группы атомов с двойными связями. Уровни энергии, отвечающие этим длинам волн, соответствуют энергиям возбуждения я-электронов двойных связей. [6]
При измерениях степени кристалличности важно знать, какими колебаниями обусловлена данная полоса поглощения в спектре. Если выбранная полоса отражает степень внутримолекулярной упорядоченности ( регулярность цени), то изменения ее интенсивности с изменениями фазового состава могут не коррелировать с плотностью или рентгеновскими измерениями. Если же полоса появляется в спектре только при наличии трехмерной упорядоченности полимера, ее сг ектралышо характеристики зависят лишь от количества таких областей. В реальных полимерах регулярность макромолекул и содержание областей с трехмерной упорядоченностью обычно симбатны друг / другу. [7]
При измерениях степени кристалличности важно знать, какими колебаниями обусловлена данная полоса поглощения в спектре. Если выбранная полоса отражает степень внутримолекулярной упорядоченности ( регулярность цепи), то изменения ее интенсивности с изменениями фазового состава могут не коррелировать с плотностью или рентгеновскими измерениями. Если же полоса появляется в спектре только при наличии трехмерной упорядоченности полимера, ее спектральные характеристики зависят лишь от количества таких областей. В реальных полимерах регулярность макромолекул и содержание областей с трехмерной упорядоченностью обычно симбатны друг другу. [8]
Как мы увидим далее, максимальная величина коэффициента экстинкции для данной полосы поглощения может указывать на природу спектроскопического перехода, в особенности на то, является ли он разрешенным или запрещенным с точки зрения дипольных взаимодействий. Хотя экспериментально полученные величины а и г относятся в принципе к определенной частоте или длине волны излучения, реальная полоса поглощения имеет некую ширину. Экспериментальной мерой вероятности взаимодействия является интегральная величина коэффициента поглощения по полосе ( / adv), а не коэффициент поглощения при фиксированной длине волны, причем пределы интегрирования соответствуют частотам, ограничивающим рассматриваемый переход. Коэффициент Эйнштейна В ( см. разд. [9]
 |
Спектры поглощения тетрафенилпорфина. [10] |
При этом для появления эффекта фотопроводимости оказывается несущественным, претерпевает ли какие-нибудь изменения данная полоса поглощения при переходе от раствора к твердой фазе или нет. Другими словами, для появления фотопроводимости в какой-то полосе поглощения не является обязательным наличие сильного межмолекулярного взаимодействия для того электронного состояния, с переходом на которое связано поглощение в этой полосе. Показательны в этом отношении результаты работы Уэйгла [48], исследовавшего тетрафенилпорфин. Для твердого состояния тетрафенилпорфина для полосы Соре имеет место сильное резонансное взаимодействие. Полоса значительно расширяется и максимум ее смещается в сторону длинных волн. Значит, то резонансное взаимодействие, которое имеет место в основном только для полосы Соре, не является обязательным условием для перехода электронов в зону проводимости. [11]
В классической физике ее трактуют как эффективное число электронов, колебания которых приводят к данным полосам поглощения или испускания. [12]
Коэфициент Лх показывает, какую часть от излучения абсолютно черного тела излучает данный газ в пределах данной полосы поглощения при заданных температуре и толщине слоя газа. [13]
Уравнение ( Г-33) дает нам экспериментальный метод нахождения силы осциллятора электронного колебания, ответственного за данную полосу поглощения. Предположим, что молярный коэффициент экстинкции полосы поглощения откладывается относительно частоты и измеряется площадь под кривой. [14]
Для химиков-органиков интерпретация молекулярного спектра в значительной степени основывается на его эмпирическом сопоставлении с большим числом экспериментальных данных; в результате данная полоса поглощения может быть с разумной степенью вероятности отнесена к той или иной группе атомов в молекуле. [15]
Страницы: 1 2 3