Cтраница 1
Получение нитропарафинов и гомологов уксусной к-ты по указанному методу имеет препаративное значение. [1]
Для получения хлоропроизводных нитропарафинов применяются весьма разнообразные методы. При действии хлорной воды на натриевую соль нитрометана получен монохлор-нитрометан. Хлорированием нитрометана в присутствии водной суспензии СаС03, которую добавляли для поддерживания слабокислой реакции, получен с количественным выходом хлорпикрин. Последний продукт может быть также получен из нитрометана при действии гипохлоритов щелочных и щелочноземельных металлов. [2]
Для косвенного получения нитропарафинов применяют реакцию между галоидопроизводными и азотистокислым серебром. [3]
Первый общий метод получения нитропарафинов, предложенный в 1872 г. Мейером [81], не мог быть использован в промышленности вследствие дороговизны исходных материалов нитрита серебра и йодистого алкила. [4]
Из описанных общих способов получения нитропарафинов практическое значение имеет получение нитрометана из диметилсуль-фата или натриевой соли метилсульфата [152] действием хлоруксус-ной кислоты на нитрит калия или натрия в водном растворе ( см. стр. [5]
Углеводороды с третичным углеродным атомом энергично реагируют с концентрированной азотной кислотой, но дают при этом наряду с незначительным количеством полинитропроизводных одно - и двухосновные кислоты, а также углекислоту; следовательно, этот способ не пригоден для получения нитропарафинов. Таким образом, отношение парафинов к концентрированной азотной кислоте вполне характеризует отличие их от ароматических углеводород о Б, которые в этих условиях легко нитруются. [6]
Несмотря на - то что алифатические нитросоединения известны уже с 1856 г., когда Шишковым впервые были синтезированы три-и тетранитрометан, промышленное производство алифатических нитросоединений было начато значительно позже, чем производство ароматических нитросоединений. Первая установка по получению нитропарафинов стала работать в США в 1937 г., в Англии - в 1946 г. Химия нитропарафинов получила должное развитие лишь в последние 20 - 25 лет. Широкий промышленный синтез стал возможен после того, как были изучены закономерности нитрования парафинов, приводящие к образованию нитропроизвод-ных низших углеводородов: нитрометана, нитроэтана, нитробутана. [7]
Нитрометан представляет известный практический интерес вследствие способности конденсироваться с альдегидами с образованием спиртов, пригодных для получения сильных взрывчатых веществ, например, нитроизобутилглицеринтринитрата. Но и нитрометан еще мало доступен вследствие высокой стоимости его производства. В последнее время в ряде американских работ намечается новый способ получения нитропарафинов - путем нитрации газообразных парафинов при повышенной температуре. [8]
В последнее время внимание исследователей все более привлекает возможность осуществления реакции нитрования углеводородов при помощи окислов азота. Необходимо отметить, что впервые окислы азота в качестве нитрующего средства применил еще в 1881 г. В. В. Мар-ковников [20] при нитровании некоторых нафтеновых углеводородов. Работы последних лет позволяют рассчитывать на возможность промышленного использования этого способа нитрования для получения нитропарафинов в промышленности. [9]
Первоначальная производительность установки - - около 2 5 т нитропарафинов в сутки. Большое значение, которое получили нитро-парафины в различных областях промышленности, привело к необходимости увеличения мощности установки, и сегодня фирма ИЦИ ( Imperial Chemical Industries) производит около 15000 г нитропарафинов в год. С течением времени благодаря систематическому исследованию удалось значительно улучшить процесс нитрования и выход продуктов. С 1946 г. получением нитропарафинов занимается также фирма ИЦИ в Англии. [10]