Cтраница 1
Изотермы двуокиси углерода ( температура в С. [1] |
Природа отклонений от идеального состояния определяется двумя основными факторами: в реальном газе проявляют свое действие силы взаимного притяжения и отталкивания молекул; молекулы реального газа имеют собственный объем. [2]
Природа отклонений от соотношения Бренстеда для различных классов реакций, катализируемых по механизму общего кислотно-основного катализа, заслуживает более полного и систематического исследования, поскольку анализ этих отклонений может помочь понять такие важные проблемы, как детальная структура переходного состояния, значение согласованных каталитических механизмов, энергетическое состояние переносимого протона в переходном состоянии и, наконец, способность окружающих молекул растворителя претерпевать перестройку и обеспечивать сольватацию переходного состояния за время его образования. Катализаторы, ионизация которых подчиняется иному механизму, могут быть особенно полезны в этом отношении, если можно точно оценить факторы, определяющие их каталитическую эффективность. [4]
Природа отклонений от стехиометрии в бинарных соединениях переменного состава состоит в том, что при любых температурах, отличных от абсолютного нуля, в реальном кристалле существуют дефекты структуры. Наиболее упорядоченной структурой должен обладать идеальный кристалл, в котором каждый атом занимает предназначенный ему узел в подрешетке. При этом все узлы заняты, а все междоузлия свободны. Такая структура обладает полным порядком ( энтропия равна нулю) и может быть реализована только при абсолютном нуле. При повышении температуры нарушения идеальной структуры возможны за счет возникновения незанятых узлов в кристаллической решетке, появления атомов в междоузлиях или существования в узлах решетки чужеродных атомов. Эти типы дефектов в кристалле являются простейшими. В реальных случаях возможно появление комбинаций этих дефектов. Возникновение таких дефектов в реальных кристаллах приводит к образованию ограниченных твердых растворов и появлению области гомогенности. Такие незанятые узлы называются вакансиями или дефектами Шоттки. [5]
Точечные дефекту в реальном кристалле бинарного соединения АВ. [6] |
Природа отклонений от стехиометрии в соединениях переменного состава состоит в том, что при любых температурах, отличных от абсолютного нуля, в реальном кристалле существуют дефекты структуры. С повышением температуры концентрация этих дефектов возрастает в силу увеличения энтропии системы. Наиболее упорядоченной структурой должен обладать идеальный кристалл, в котором каждый атом занимает предназначенный ему узел в кристаллической решетке. При этом все узлы заняты, а все междоузлия свободны. Такая структура обладает полным порядком ( энтропия равна нулю) и может быть реализована только при абсолютном нуле. [7]
Исследование величины и природы отклонения от стехиометрии монокристаллов HgTe, выращенных методом Бриджмена, было выполнено Левицкой, Ванюковым, Крестовниковым и Быхановым [75] путем совместного рассмотрения температурной зависимости коэффициента Холла и подвижности носителей от комнатной до гелиевых температур. Изучение Р - - диаграммы состояния HgTe показало, что при 300 и 353 С область гомогенности распространяется в обе стороны от стехиометрического состава. [8]
Сама по себе природа отклонений от идеальности не определяет в общем случае возникновения и положения азеотропы. Все формы взаимодействия, вызывающие эти отклонения, - различия в интенсивности и характере ван-дер-ваальсовского притяжения между молекулами, образование молекулярных соединений ( в частности путем образования водородной связи) или уменьшение степени ассоциации одного из компонентов - часто одновременно в различных сочетаниях имеют место в данной системе, и обычно мы не можем разделить эти влияния. Однако при значительном преобладании какой-нибудь из форм это иногда оказывается возможным, и в этих случаях можно установить, что образование соединений между молекулами компонентов усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара, а уменьшение степени ассоциации действует в обратном направлении. [9]
Сама по себе природа отклонений не определяет возникновения и положения азеотропа. Все виды взаимодействия, вызывающие эти отклонения, - различия в интенсивности притяжения между молекулами, дипольные взаимодействия между ними, образование молекулярных соединений, уменьшение степени ассоциации одного из компонентов - могут играть роль в образовании азеотропа. Только при значительном преобладании какого-нибудь из видов взаимодействия оказывается возможным выявить связь между особенностями этого взаимодействия и характером азеотропа. Можно установить, что образование соединений между молекулами компонентов усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара, а уменьшение степени ассоциации усиливает тенденцию к образованию максимума. [10]
Для анализа поведения реальной системы и природы отклонений от идеального двухмерного состояния часто используют координаты nsM - n ( рис. П-9), в которых идеальному двухмерному газу отвечает прямая линия, параллельная оси абсцисс. [11]
Многие из отечественных программ социальной работы основываются на социологических концепциях природы отклонений в поведении, согласно которым большинство отклонений - не столько индивидуальная патология, сколько факт социального взаимодействия индивидов, способствующий негативной социализации. [12]
Часть упомянутых выше изотопных методов, однако, не дает возможности для альтернативного суждения о природе отклонений от идеального адсорбированного слоя. В определенных условиях, исключающих взаимное влияние, как отмечено Н. П. Кейер [415], такие результаты должны свидетельствовать о неоднородности поверхности. Подробный анализ возможностей изотопных методов дан С. [13]
Экономическим службам целесообразно периодически проводить анализ структуры издержек производства, производя сравнение с различного рода базовыми данными и изучая природу отклонений от них. [14]
Таким образом, по окончании бюджетного периода в дебетовом / кредитовом остатке по счету 25 помимо собственно отклонений ОПР сидит определенная величина, вызванная изменением сравнительных балансовых остатков незавершенного производства ( счет 20) на начало и конец бюджетного периода, что может в определенных случаях давать несколько искаженную картину природы отклонений ОПР. [15]