Присоединение - сера
Cтраница 1
Присоединение серы к каучуку описывается уравнением первого порядка с энергией активации 87 6 кДж / моль. Кинетическая кривая сшивания проходит через максимум. Реверсия связана с распадом полксульфндных поперечных связей и образованием вторичных циклических внутримолекулярных сульфидов в молекулярных цепях каучука. [1]
Присоединение серы к различным фосфинам представляет собой реакцию, протекающую так же легко, как окисление. Вторичные фосфины дают продукты, аналогичные образующимся при окислении кислородом, следовательно тиофосфинистые кислоты ( сульфиды вторичных фосфннов, см. гл. Из третичных фосфннов получаются их сульфиды ( см. гл. [2]
Присоединение серы к олефинам с концевой двойной связью всегда происходит у конечного атома углерода. [3]
Присоединение серы к солям синильной кислоты лучше всего протекает при действии на них легко отдающего S полисульфида аммония по схеме ( для дву-сернистого аммония): KCN ( N44) 282KNCS ( NH. В противоположность цианидам, соли роданистоводород-ной кислоты не ядовиты. Очень небольшие их количества содержатся в слюне человека. [4]
Присоединение серы по двойным связям, образующимся при дегидрохлорировании полимера, в присутствии ускорителя вулканизации приводит к сшиванию цепей за счет образования серных мостиков. [5]
Присоединением серы к соответствующим эфирам пирофосфористой кислоты с хорошими выходами были получены тетраэтилдитиопирофос-фат и тетраизопропилдитиопирофосфат. Этот способ весьма удобен и прост. Реакция оканчивается и течение I-2 час. [6]
Присоединением серы к вышеуказанным нафтиленалкиловым эфи-рам фосфористой кислоты получены соответствующие нафтиленалкиловые эфиры тиофосфорных кислот. [7]
Путем присоединения серы в аллильное положение углеводородов происходит образование диалкенилсульфида или соединений типа II и IV ( см. стр. Последняя стадия предложенного для этой реакции ионного механизма недостаточно изучена. [8]
Однако кинетические кривые присоединения серы являются монотонными ( рис. 4.1), а не S-образными, как при окислении, и описываются в большей своей части уравнением первого порядка. [9]
Продукт присоединения серы по месту двойных связей ( ОСМ-7) наиболее стабилен термически. Разложение присадки с выделением элементарной серы, которое определялось по почернению меди, находившейся в растворе присадки, начинается при 160 С. В присутствии ОСМ-10, в молекуле которого имеются мостики из моносульфидной серы, почернение меди начинается при 150 С. ОСМ-13, имеющий аналогичную структуру, но с мостиками из дисульфидной серы наименее стабилен термически. Медная пластинка в растворе ОСМ-13 чернеет уже при 130 С. [10]
Кинетика присоединения серы при вулканизации ненаполненных смесей из бутадиен-стирольного каучука ( а) и изменение вязкости по Муни смесей из натурального каучука с сажей ПМ-75 ( б) в присутствии сульфенамидных производных 2-меркаптобензтиазола: 7 - К-циклогексил - 2-бензти-азолилсульфенамид ( 1 0 мае. [11]
Продукты присоединения иолухлористой серы к непредельным углеводородам довольно устойчивы, но кипят значительно выше исходных углеводородов. Поэтому при перегонке реакционной смеси фракции крекинг-бензина с полухлористок серой не вошедшие в реакцию парафины, нафтены и ароматика могут быть легко отогнаны и, таким образом, нацело освобождены от непредельных. [12]
Анализ кинетических кривых присоединения серы, а также сшивания и накопления продуктов дегидрирования полимера ( МВТ или его цинковой соли в смесях с ZnO) [47] приводит к выводу, что направление химических реакций, характерных для реакций ПЭ - ДБТД и ТТЭ - сера - ДБТД, в присутствии ZnO сохраняется неизменным. Влияние ZnO проявляется в уменьшении скорости химических превращений и увеличении эффективности сшивания. Эти изменения аналогичны тем, которые наблюдаются при увеличении концентрации ДБТД в системах без ZnO, и возможны, если в результате адсорбции ДБТД на поверхности частиц ZnO происходит концентрирование ДБТД в отдельных микрообъемах. [13]
Скорость реакции присоединения серы к эфирам различного строения различна, именно, с наименьшей скоростью сера присоединяется к эфиру P ( OCJ19) 3, реакция не доходит, по-видимому, до конца даже в течение 40 отсчетов; эфир CJT5P ( OC. Ilg) 2 присоединяет серу гораздо скорее: в течение 5 отсчетов реакция ужо заканчивается; наконец ( С0Н5) зР ( ОС4Н9) присоединяет серу с еще большей скоростью, так как реакция заканчивается уже после двух отсчетов, хотя при этом, конечно, нужно принять во внимание то обстоятельство, что скорость реакции в двух последних случаях увеличивалась от быстро выделяющейся теплоты. [14]
 |
Зависимость предела прочности а эбонита от продолжительности вулканизации.| Зависимость твердости эбонита от продолжительности вулканизации ( эбонитовая смесь без ускорителя. [15] |
Страницы: 1 2 3 4