Процесс - окклюзия
Cтраница 1
Процесс окклюзии имеет следующие особенности. [1]
Процесс окклюзии водорода для рассматриваемых металлов полностью обратим. Наиболее вероятным представляется мнение, что в этом случае водород в состоянии протона внедряется в кристаллическую решетку металла и проникает в электродные оболочки металлических атомов. [2]
В процессе окклюзии один ион замещает в кристаллической решетке другой ион, близкий по размерам и структуре. По этому механизму примеси входят в состав компонентов кристаллической решетки и не могут быть удалены промыванием. [3]
Простой механизм процесса окклюзии был изложен в разделе IV и сводится к следующим стадиям: 1) хемосорбция; 2) диффузия водорода сквозь поверхностные пленки; 3) перенос водорода из пленки в металл; 4) диффузия в металле; 5) образование одной или нескольких гидридных фаз. [4]
Прежде чем рассмотреть детально процесс окклюзии, следует коснуться кристаллической структуры или атомной геометрии соединений внедрения переходных металлов. [5]
Прежде чем изложить нашу собственную точку зрения, следует указать основные особенности экспериментального изучения процесса окклюзии, исходя из которых Смит разработал свою теорию трещин. Следует отметить, что многие исследования были проведены на образцах, загрязненных окисной и другими пленками. [6]
Адсорбция сводится к тому, что молекулы некоторое время находятся в соприкосновении с поверхностью [7], и является процессом, предшествующим всем реакциям на поверхности, а также процессу окклюзии газов. [7]
 |
Распределение осадков.| Распределение осадков. [8] |
Но в силу специфики образования зон действие некоторых из них сведено к нулю, действие же других факторов, наоборот, значительно усилено. Так, процесс окклюзии и захватывания осадком посторонних примесей будет сведен практически к нулю из-за малого размера кристаллов осадка, располагающихся по поверхности носителя. [9]
В процессе разряда все газы взаимодействуют с электродами и стенками разрядной трубки. Для инертных газов имеют место только процессы окклюзии; для молекулярных газов, наряду с сорбционными явлениями, часто наблюдаются химические реакции с материалом электродов. [10]
Перечисленные выше явления, как правило, характерны для методов анализа с применением ионоселективных электродов. Так, вариантность значения произведения растворимости и процессы окклюзии одного из ионов осадками характерны для всех методов осадительного титрования; образование соединений с переменной стехиометрией, как правило, наблюдается в системах, содержащих ионы поливалентных металлов и моно-дентатные однозарядные лиганды; многие ионоселективные электроды ( за исключением, может быть, лишь электродов на основе галогенидов серебра) обратимы лишь к одному из ионов титрационной системы. [11]
Раскрытые деформацией области, необходимые по этой теории, образуются в результате наличия непрерывной сетки щелей в решетке металла. Эти области могут увеличиваться для осуществления окклюзии либо путем последующей механической деформации, либо термическим расширением, либо самим процессом окклюзии. Смит предполагает, что в результате деформаций искажаются межатомные связи, создаются градиенты напряжений и нарушаются силы, действующие на ионы и электроны. Поэтому образующиеся в результате деформации щели рассматриваются как области, имеющие высокую ионизирующую способность, и водород будет находиться в этих областях в виде протонов, а не атомов. Так как для осуществления любого типа окклюзии по этому механизму необходимо деформированное состояние, то предполагается, что внедрению водорода в решетку при экзотермической окклюзии всегда предшествует эндотермическая окклюзия в щелях. Стенки щелей, ограничивающие области ионизации, рассматриваются как барьеры, преодолеваемые у эндотермических поглотителей вслед-ствии внешнего давления, а у экзотермических поглотителей - за счет экзотермичности процесса. Смит, так же как и Н. А. Галактионова i [4], Г. В. Карпенко и Р. И. Крипякевич 18 ], высказывается против существования твердых растворов внедрения водорода в стали. [12]
Другая особенность, которую следует учитывать при выборе металлов, - их микроструктура. В таких случаях необходимо построить для сплава диаграмму время - температура - фазовые переходы с тем, чтобы можно было выбрать условия для исследований процесса окклюзии, исключающие расслоение фаз. [13]
Особое значение при окклюзии газов металлами имеют напряжения, остающиеся после предварительной пластической деформации. Атомы растворенных в металлах газов значительно растягивают решетку и вызывают деформации. Разумно предположить, что, в свою очередь, наличие деформаций в решетке влияет на процесс окклюзии. К тому же холодная прокатка при температурах ниже 300 С преимущественно вызывает экзотермический процесс окклюзии, тогда как при нагревании протекает только нормальный эндотермический процесс. Следовательно, полностью отожженные металлы являются, вероятно, наилучшими для изучения взаимодействий газ - металл. Время и температура отжига и степень предварительной деформации определяют величину зерна, ориентацию зерен и твердость отожженного образца. [14]
При рассмотрении теоретически полного разделения зон авторы исходили из предположения, что выпадающий осадок имеет точно стехиоме-трический состав, отвечающий его формуле, и что он не содержит другие ионы, присутствующие в растворе. Выпадение абсолютно чистого осадка практически невозможно. Однако в силу специфики образования зон в осадочных хроматограммах действие некоторых из них сведено к нулю, действие других факторов значительно усилено. Например, процесс окклюзии и захватывания осадком посторонних примесей будет практически отсутствовать из-за малого размера кристаллов осадка. То же самое относится и к процессу соосаждения более растворимых осадков, так как образование осадочных хроматограмм происходит в результате многократного повторения актов образования и растворения более растворимого осадка. Соосажденный, более растворимый, осадок впоследствии, при соприкосновении со свежей порцией раствора, переходит в него. Содержание в зоне посторонних примесей при этом уменьшается. [15]
Страницы: 1 2