Главная страницаПомощь
ico

Большая Энциклопедия Нефти Газа

Вам помочь или не мешать?
Законы Мерфи (еще)

Органический радикал

Страница 1

Органический радикал, находящийся у атома кремния, во многом предопределяет такие важнейшие характеристики олигоорганосил-оксанов, как температуру застывания и теплостойкость. Например, олигометилсилоксаны начинают быстро окисляться только при 200 С, в то время как олигоэтилсилоксаны - при 138 С, а олигобутил-силоксаны - уже при 120 С. В то же время необходимо отметить, что при замене части метильных радикалов фенильными теплостойкость этих олигомеров увеличивается: олигометилфенилсилоксаны не образуют гелей даже после 1500 ч выдерживания на воздухе при 250 С.

Органический радикал также оказывает значительное влияние на ход процесса.

Органический радикал, находящийся у атома кремния, во многом предопределяет такие важнейшие характеристики олигооргааосил-оксанов, как температуру застывания и теплостойкость. Например, олигометилсилоксаны начинают быстро окисляться только при 200 С, в то время как олигоэтилсилоксаны - при 138 С, а олигобутил-силоксаны - - уже при 120 С. В то же время необходимо отметить, что при замене части метальных радикалов фенильными теплостойкость этих олигомеров увеличивается: олигометилфенилсилоксаны не образуют гелей даже после 1500 ч выдерживания на воздухе при 250 СС.

Органические радикалы в растворах часто образуют коротко-живущие комплексы с молекулами растворителя или - растворенного вещества. Комплексообразование изменяет молекулярные ор-битали радикала и лиганда. Вопрос о том, что происходит с радикалом при комплексообразовании, будет рассмотрен в следующей главе; в этом разделе проанализируем, что происходит с молекулой, когда она становится лигандом в комплексе, с радикалом.

Органические радикалы, связанные непосредственно с атомом кремния, остаются при гидролизе неизменными.

Органические радикалы в хлорсиланах, полученных по первому способу, способны в основном к тем же реакциям, как и в обычных органических соединениях.

Органические радикалы с неспаренными электронами ( со свободной валентностью) классифицируют на о - и л-радикалы.

Органический радикал, уходящий вместе с парой электронов от магния, является мощным нуклеофилом.

Органический радикал - остаток молекулы, из которой удалены один или несколько атомов водорода, при этом остаются свободными одна или несколько валентностей.

Органический радикал может быть как алкильным, так и арильным.

Органические радикалы определяют величину образующегося цикла: при гидролизе диметилдихлорсилана образуются 6 -, 8 -, 10 -, 12 - 18-членные циклы; этил - и некоторые другие производные диорганодихлорсиланы образуют 6 -, 8 - и 12-членные циклы, а многие диорганодихлорсиланы образуют только 3 - и 4-членные циклы. Это объясняется стерическим эффектом органического радикала.

Органические радикалы или лиганды, будучи связаны с металлом в МОС, обычно оказывают взаимное влияние на металл и являются как бы источниками избытка электронной плотности. В то же время многие металлы также являются электроположительными, и вследствие этого связи металл-ли-ганд во многих МОС, как правило, оказываются менее прочными, чем связи углерод-углерод, а тем более углерод-водород или углерод-кислород. Этот эффект приводит часто также к тому, что в целом при образовании МОС верхние заселенные МО оказываются расположенными выше, чем АО свободного металла и МО лигандов, что обусловливает понижение потенциала ионизации МОС. Это же обстоятельство повышает реакционную способность МОС по отношению к воде, спиртам, кислотам и другим протонсодержащим соединениям, которые со свободными металлами и лигапдами часто не реагируют.

Органические радикалы, появляющиеся при распаде ме-таллоорганического антидетонатора в камере угорания, облегчают распад перекисей, идущий по цепному механизму, снижают критическую концентрацию для взрывного распада, тем самым уменьшая интенсивность первичного холодного пламени.

Органические радикалы имеют незаполненную электронную оболочку, и их высокая реакционная способность объясняется тенденцией к приобретению электрона, необходимого для создания устойчивого октета. В радикалах может происходить делокализация электронной недостаточности, подобно тому как это имеет место в случае иона карбония.

Органические радикалы, связанные с кремнием способны к тем же реакциям, что и обычные органические соединения. Конечно, наблюдаются и отклонения, вызванные электроположительным характером атома кремния и большим его радиусом. Обусловленные этими свойствами реакции и будут рассмотрены в данной главе.

Страницы: 1 2 3 4
. © Copyright 2008 - 2014 by Знание

Поделиться:


.

Трудно искать информацию на сайте ? Воспользуйтесь поиском от Google по сайту: