Cтраница 5
А эти гетерогенные блоки остаются аморфными. Они, вероятно, не оказывают влияния на температуру плавления блоков А. В ксилольном растворе образуется однофазная система, if наличие сополимерных звеньев обуслов ливает понижение температуры растворения. При отжиге большой период почти удваивается и составляет 120 - 130 А, что, скорее всего, достигается благодаря полному распрямлению макромолекул блоков А и фиксации полностью вытянутых цепей гетерогенными блоками. В отличие от статистических сополимеров, полученных феноксилирова-нием поли-3 3 - 6мс - ( хлорметил) оксипропилена, которые являются аморфными при содержании сомономера более 15 мол. Подобно гомополимерам, сополимеры, закристаллизованные при переохлаждении больше чем на 40 С, характеризуются мультиплетными пиками плавления. Изменения в мультиплетных пиках плавления в результате отжига свидетельствуют о рекристаллизации небольших областей кристаллов через стадию образования расплава. [61]
При достаточно большой длине макромолекул количество скрученных форм подавляюще велико. При воздействии растягивающих сил макромолекулы распрямляются, а после прекращения воздействия вновь скручиваются вследствие хаотич. Соответственно, для термодинамически равновесной высокоэластич. При достаточно быстрых деформациях, когда макромолекулы уже не успевают изменять свою форму, полимеры утрачивают высокоэластичность п ведут себя подобно стеклообразным телам, обнаруживая в области промежуточных значений скоростей деформации комплекс релаксационных явлений. При очень больших деформациях, когда дальнейшее распрямление макромолекул становится затрудненным, также происходит изменение свойств в сторону приближения к свойствам твердых тел. Однако обнаруженные недавно структуры надмолекулярные полимеров требуют дальнейшего развития статистической теории высокоэластичности. [62]