Реакция - ароматизация - парафиновые углеводород
Cтраница 1
Реакции ароматизации парафиновых углеводородов имеют важнейшее значение в процессе каталитического риформинга. Наряду с реакциями ароматизации парафиновые углеводороды подвергаются гидрокрекингу с образованием углеводородов меньшей молекулярной массы. В зависимости от температуры, давления, фракционного и химического состава сырья доля парафиновых углеводородов, превращаемых в ароматические, может быть больше или меньше доли парафиновых, подвергшихся гидрокрекингу. [1]
Механизм реакции ароматизации парафиновых углеводородов протекает весьма сложно и не может считаться окончательно установленным. Считают, что молекулы алифатических углеводородов в паровой фазе изогнуты в пространстве так, что отщепление двух атомов водорода образует гексаметиле-новый углеводород, который затем дегидрируется. [2]
Если при изучении реакции ароматизации парафиновых углеводородов нельзя не рассмотреть превращения гомологов цик-лопентана над ароматизирующими катализаторами, то еще больше причин имеется для того, чтобы заинтересоваться поведением гомологов циклогексана, которые не только содержатся в бензине, этом наиболее важном сырье для реакции ароматизации, но и могут являться, по мнению ряда авторов, промежуточными продуктами реакции циклизации алканов. [3]
Полиметаллические катализаторы особенно эффективно ускрряют реакции ароматизации парафиновых углеводородов, поэтому они предпочтительны при переработке парафинового сырья. [4]
Вопрос о роли пентаметиленов в реакциях ароматизации парафиновых углеводородов будет подробнее освещен в гл. [5]
К числу наиболее медленно протекающих относятся реакции ароматизации парафиновых углеводородов. Поскольку превращение парафиновых углеводородов в ароматические дает наибольший эффект повышения октанового числа бензина, совершенствование процесса каталитического риформинга связано с решением проблемы повышения скорости и селективности этих реакций. [6]
Из рассмотрения всех работ, касающихся механизма реакции ароматизации парафиновых углеводородов, следует, что реакция эта протекает весьма сложно и что ее механизм не может считаться окончательно установленным. Повидимому, следует различать два случая: 1) когда реакция идет в присутствии платинового катализатора и 2) когда она идет в присутствии окисных катализаторов. Есть основания полагать, что в случае платины реакция протекает через стадию образования циклогексана и его гомологов, которые претерпевают последующую дегидрогенизацию. Хотя дегидрогенизация циклогексана на платине протекает с той же энергией активации, что и реакция замыкания цикла, однако скорость ее значительно больше. Что касается реакции ароматизации на окисных катализаторах, то возможно, что на разных окислах механизм ее не одинаков. Остается не вполне выясненным, всегда ли ароматизация алканов протекает через обязательную стадию образования алкенов. Несмотря на то, что, как это следует из изложенного выше, такое положение защищалось рядом авторов, некоторые приведенные в этой главе экспериментальные данные заставляют считать в ряде случаев образование алкенов не промежуточной, а побочной реакцией. Необходимо также отметить, что высокая температура, при которой протекает каталитиче: екая ароматизация парафинов на окисных катализаторах, способствует образованию наряду с ароматическим углеводородом, обладающим тем же числом атомов углерода, что и исходный парафин, также ряда углеводородов меньшего и большего молекулярного веса - олефинов более простого состава и высокомолекулярных полимеров. Такое сложное течение реакции сильно затрудняет исследование механизма каталитической ароматизации. [7]
 |
Зависимость содержания хлора ccl на катализаторе от соотношения вода. хлор ( M. lgM. [8] |
Согласно последним работам, большое значение в реакциях ароматизации парафиновых углеводородов имеет содержание хлора в катализаторе и положительный заряд платины. [9]
Арчибальд и Гринсфельдер и, активны в отношении реакции ароматизации парафиновых углеводородов. С другой стороны, многие яды легче отравляют катализатор в отношении циклизации парафинов, тогда как в отношении дегидрогенизации циклогек-сана катализатор сохраняет свою активность. [10]
Результаты испытаний показали, что катализатор 111ПР - 2Б обладает высокой селективностью в реакции ароматизации парафиновых углеводородов. [11]
Основная причина уменьшения выходи бензина заключается в том, что в обычных условиях процесса реакция ароматизации парафиновых углеводородов играет соподчиненную роль, выход ароматических углеводородов главным образом предопределяется количеством нафтенов в сырье. [12]
Открытие в 1936 г. в трех лабораториях Советского Союза Казанским и Платэ [1], Молдавским и Камушер [2], Каржевым с сотрудниками [3] реакции ароматизации парафиновых углеводородов вызвало большой, неослабевающий с годами, интерес исследователей разных стран. Большинство авторов [4, 5] вот уже 25 лет варьируют взгляды Питкетли и Стейнера ( см. [4]), согласно которым реакция идет через обязательный промежуточный цикло-гексановый продукт. [13]
При каталитическом риформинге фракции 60 - 85 восточной нефти выход бензола не превышает 18 - 20 вес. Поэтому представляет большой интерес изыскание путей более глубокого превращения указанной фракции за счет вовлечения в реакцию ароматизации парафиновых углеводородов. [14]
Во всех катализатах наряду с продуктами дегидроциклизации гексана - метилциклопентаном и бензолом - были найдены продукты его дегидрирования - гексены. Для выяснения роли алкенов и алкадиенов в реакции ароматизации парафиновых углеводородов на катализаторе Pd / Al2O3 в данной работе было исследовано поведение гексена-1 и гексадиена-1 5 в токе водорода и гелия, а также гексадиена-2 4 в токе гелия. Поскольку в присутствии Pd / Al2O3 н-гексан, гексен-1 и гексадиены претерпевают С5 - дегидроциклизацию с образованием метилциклопентана и метилциклопентенов, в тех же условиях были поставлены опыты и с этими углеводородами. [15]
Страницы: 1