Cтраница 1
Реакции активных частиц с молекулами отличаются от реакции невозбужденных молекул друг с другом. Для того чтобы невозбужденные молекулы вступили во взаимодействие, им необходимо сообщить некоторую избыточную энергию е ( энергию активации), что достигается, например, повышением температуры. [1]
Причина химической индукции - возникновение в процессе реакции активных частиц ( Р), которые взаимодействуют как с индуктором, так и с акцептором, вызывая расходование последнего. [2]
При этом мы должны учитывать не только вероятность вступления в реакцию активных частиц, но также и вероятность их гибели до вступления в реакцию. [3]
На основе изложенного предлагается следующий алгоритм решения задач химической кинетики при участии в реакции химически активных частиц. Интегрирование системы ( 1) в этом случае должно проводиться в два этапа. [4]
Эти открытия окончательно подтвердили основной постулат цепной теории, согласно которому ход реакции определяется главным образом, реакциями активных частиц - свободных радикалов и атомов - с молекулами слеси. [5]
Таким образом, в общем случае кинетические константы радиационно-химических реакций, определяемые экспериментально, представляют собой те или другие комбинации констант скоростей элементарных процессов образования, дезактивации и реакций активных частиц. [6]
В настоящее время широко распространена точка зрения, согласно которой при радиолизе водных растворов возникают активные частицы, способные реагировать с растворенными веществами и друг с другом; при реакциях активных частиц между собой образуются молекулярный водород и перекись водорода. Однако высказываются также мнения, что эти молекулярные продукты возникают не путем рекомбинации активных частиц. [7]
Тем не менее можно считать твердо установленным, что радиационная твердофазная полимеризация при низких температурах имеет ряд существенных отличий от полимеризации в жидкой фазе. При полимеризации в твердой фазе возрастает число участвующих в реакции активных частиц, таких, как электроны, ион-радикалы, возбужденные частицы. [8]
До сих пор рассматривались процессы, в к-рых разветвление осуществляется путем реакции весьма активной частицы, напр, атома кислорода. При этом скорость разветвления велика и, следовательно, велика и скорость нарастания ценной лавины, носящей характер воспламенения или взрыва. При этом нарастание цепной лавины во времени протекает медленно, нередко в течение многих минут, н реакция, хотя и разветвленная сама по себе, отнюдь не носит характера воспламенения или взрьь ва, а имеет характер автоускоряющейся медленной реакции. Вследствие постепенного израсходования исходных веществ скорость реакции после достижения своего максимума начинает уменьшаться. [10]
Метод матричной изоляции возник как попытка преодолеть указанные выше трудности при исследовании реакционноспособных молекул. Он заключается в замораживании изучаемых молекул в жестком окружении ( матрице) химически тертого вещества при низких температурах. Жесткость матрицы препятствует диффузии активных молекул, т.е. затрудняет их взаимодействие с другими подобными частицами. В свою очередь инертность матричного вещества необходима, чтобы предотвратить реакции активных частиц с матрицей. Низкая температура не только обусловливает жесткость окружения, но и снижает скорость возможных внутримолекулярных перегруппировок, для которых необходима определенная энергия активации. В таких условиях молекулы даже с очень небольшим временем жизни могут существовать неопределенно долго и изучаться без затруднений. [11]