Cтраница 1
Расположение четырех электронных пар в молекуле.| Схематичное расположение пяти электронных пар в молекуле. [1] |
Вершины трйгональной бипирамиды неэквивалентны. На основе модели жестких шаров Гиллеспи показал, что экваториальные положения в ней отличаются большим простором, чем аксиальные. [2]
Изменение показателей констант нестойкости в ряду комплексных ионов типа MEdta - ( кривая / и отклонения этих показателей от линейной зависимости ( кривая 2. [3] |
Если адденды расположены по вершинам тетрагональной бипирамиды или пирамиды, то максимум устойчивости должен приходиться на соединения меди. На рис. 1 приведены отклонения, найденные опытным путем и вычисленные теоретически, для аланиновых комплексов. Совершенно аналогичные соотношения наблюдаются, для нескольких десятков других соединений с тетрагональной или еще более низкой симметрией. [4]
Два атома фтора располагаются в вершинах бипирамиды, а третий - в экваториальной плоскости. [5]
В кристалле МоС15 пять атомов хлора ( рис. 14) расположены в вершинах треугольной бипирамиды и находятся на равном расстоянии от центрального атома молибдена; расстояние Мо - С1 равно 2 27 А. [6]
Свойства интергалогенных соединений XX. [7] |
ОВЭП, десять электронов вокруг центрального атома образуют пять электронных пар, ориентированных по направлению к вершинам триго-нальной бипирамиды. Три из этих пяти электронных пар используются для образования связей с атомами фтора, а две остальные образуют несвязывающие ( неподеленные) электронные пары. [8]
Три метильные группы в первом из этих комплексов и три атома хлора во втором занимают экваториальное положение; в вершинах бипирамиды находятся атомы С1 и N ( рис. III.10), а во втором комплексе - два атома азота. [9]
ИК-сггектры поглощения ( в вазелиновом масле в области полос валентных колебаний vs и vas ( 800 - 1100 еж 1 и составной частоты ( 1700 - 1800 см 1. [10] |
Все изложенное выше не ограничивается лишь комплексами с группами ОМО, но распространяется на любые молекулы или ионы бипирами-дального строения с выделенной симметричной линейной группой YXY, оба атома Y которой служат вершинами бипирамиды. [11]
Если написать электронную формулу молекулы CiFa, то окажется, что в валентном слое атома хлора будет пять электронных пар, из которых две пары будут неподеленныыи Поэтому молекулу С1Рз можно представить как тригсналъную бипирамиду, на экЕагориалыюй плоскости которой в ьершинах бипьрамиды находятся неподеленные пары электронов, а атомы фтора с разделенными парами занимают одну вершину бипирамиды на экваториальной плоскости и две аксиальные вершины. Точно так же молекулу CiF5 можно предстаьить как октаэдр, в одной из вершин которого находится неподеленная пара электронов. [12]
II) и Pt [ PMe ( C12H8) ] 3Br2 ( HI) пирамидальное строение с одним из атомов Вг в вершине пирамиды, двум соединениям1 никеля Nii [ PEt ( Ci2H8) ] 3 ( CiN) 2 ( IV) и a - Ni [ PMe ( Ci2H8) ] 3 ( CN) 2 ( V) - тригонально-бипирамидаль-ное с группами ON в обеих вершинах бипирамиды, а второй модификации p - Ni [ PMe ( Ci2H8) [ 3 ( CN) 2 ( VI) - пирамидальное строение, но уже с одной яз фоофшювых групп в вершине пирамиды. Реально это описание характеризует разную степень искажения, и комплексы никеля IV и V являются, в сущности, промежуточными по форме между комплексами I, и VI. Искажения приписываются взаимному притяжению ароматических частей лигандов. [13]
Как показали данные ПМР, фосфетановое кольцо лежит в плоскости, проходящей через вертикальную ось тригональной бипирамиды. Два атома кислорода располагаются в вершинах бипирамиды. Производный от диэтилфенилфосфина оксафосфетан получается в виде двух диастереоизомеров по фосфору ( inic - и транс -, причем в определенных условиях наблюдаются стереомутации. [14]
Рассмотрим теперь молекулы, в которых центральный атом имеет пять электронных пар в валентном уровне. Здесь силы Паули требуют, чтобы электроны были локализованы в вершинах три-тональной бипирамиды. Для молекул АХ5 как с пятью идентич ными присоединенными группами ( РС15, SbCl5), так и с тремя оди наковыми экваториальными группами и двумя одинаковыми по лярными группами ( PF3C12) можно ожидать, что все углы межд связями будут либо 90, либо 120, что подтверждается на опыте В молекулах AX4L, в которых свободная пара находится в эква ториальном положении, отталкивание свободная пара - связы вающая пара, как следует ожидать, уменьшает углы между свя зями. [15]