Рост - цепь - макромолекула - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Чтобы сохранить мир в семье, необходимы терпение, любовь, понимание и по крайней мере два телевизора. ("Правило двух телевизоров") Законы Мерфи (еще...)

Рост - цепь - макромолекула

Cтраница 1


Рост цепи макромолекулы происходит в результате взаимодействия диамина, непрерывно диффундирующего в органическую фазу, с олигомерами, у которых на концах находятся хлорангидридные группы. В ходе реакции, вероятно, возможна также диффузия олигомеров с протонированными аминогруппами из органической фазы в водную, где они регенерируются в свободные аминогруппы и наряду с диаминами снова диффундируют в органическую фазу.  [1]

Рост цепи макромолекулы и его прекращение сопровождаются выделением тепла, которое расходуется на активацию роста новых макромолекул или на разнообразные побочные процессы.  [2]

Рост цепи макромолекулы имеет ступенчатый характер и всегда сопровождается выделением низкомолекулярного продукта поликонденсации. В начале поликонденсации такие элементарные акты протекают преимущественно между функциональными группами мономеров, приводя на первом этапе к образованию димеров, тримеров и других сравнительно низкомолекулярных олигомеров.  [3]

Обычно прекращение роста цепи макромолекулы происходит за счет чисто физических факторов при сохранении активности реакционных центров мономера. В сильно вязких средах или в твердой фазе рост цепи может прекратиться вследствие весьма малой диффузии макромолекул друг к другу. Еще одной причиной прекращения роста цепи является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. Этот случай прекращения роста цепи является типичным для поликонденсации, поэтому ниже он рассматривается подробнее.  [4]

При ионной полимеризации рост цепи макромолекулы происходит под влиянием ионов. Вещества, инициирующие полимеризацию мономеров по ионному механизму, называются катализаторами. В зависимости от природы катализатора и заряда образующегося иона различают катионную и анионную полимеризацию.  [5]

В подавляющем большинстве случаев скорость роста цепи макромолекулы увеличивается с возрастанием дипольного момента мономера; например, хлоропрен с дипольным моментом 1 42 D полимеризуется быстрее бутадиена, у которого дипольный момент равен нулю. Таким образом, несимметричное расположение заместителей в соответствии с экспериментальными наблюдениями повышает способность мономеров полимеризоваться.  [6]

Изложенное выше представление о механизме роста цепи макромолекулы в процессе поликонденсации было предложено авторами настоящей работы [11, 12] на основе исследования кинетики поликонденсации гек-саметиленгликоля с себациновой кислотой. При изучении этой реакции было найдено, что уже через час более двух третей исходных веществ вступают в реакцию друг с другом. Сначала образуется главным образом низкомолекулярный продукт до тримера включительно и лишь небольшое количество полиэфира более высокого молекулярного веса.  [7]

8 Изменение содержания исходных веществ и полиэфиров в процессе реакции. [8]

Описанное выше представление о механизме роста цепи макромолекулы в процессе равновесной поликонденсации было предложено Корша-ком и Виноградовой [14, 15] на основании исследования кинетики поликонденсации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой. При изучении этой реакции было установлено, что уже через час более двух третей исходных веществ вступает в реакцию друг с другом. Сначала образуется главным образом низкомолекулярный продукт до тримера включительно и лишь небольшое количество полиэфира более высокого молекулярного веса. Несмотря на отсутствие мономеров, процесс поликонденсации продолжается далее, и к концу десятого часа молекулярный вес полиэфира вырастает в три раза, что может происходить лишь в результате взаимодействия молекул полиэфира. На рис. 5 изображены кривые, показывающие изменение содержания низкомолекулярных и высокомолекулярных полиэфиров, а также исходных веществ в процессе реакции.  [9]

Строение мономера оказывает влияние не только на рост цепи макромолекулы, скорость этого процесса и взаимное расположение звеньев в цепи, но и на структуру образующихся макромолекул. От строения мономера зависит возможность образования линейных цепей, цепей с длинными боковыми ответвлениями, полимеров пространственной структуры. Соединения с одной двойной связью, в которых замещающие группы достаточно стабильны в условиях процесса полимеризации, образуют макромолекулы преимущественно линейной структуры. При мягких условиях полимеризации таких мономеров сравнительно редко протекают вторичные процессы, связанные с возникновением в звеньях макромолекул свободных валентностей, которые могут явиться началом образования боковых ответвлений. В случае полимеризации мономеров, содержащих легко подвижные замещающие группы, возможность протекания вторичных процессов более вероятна, что приводит к возникновению в макромолекулах боковых ответвлений. Например, в процессе полимеризации хлористого винила наблюдается некоторое уменьшение количества хлора в полимере. Это указывает на то, что в растущих макромолекулах полимера возникают свободные валентности и дальнейшее присоединение молекул мономера может происходить в нескольких направлениях.  [10]

Количественный учет процессов, приводящих к прекращению роста цепей макромолекулы при необратимой поликонденсации, может быть дан в рамках теории конкурирующих процессов.  [11]

Аналогичным образом сводят к простой цепи Маркова процесс роста цепи макромолекулы, в котором вероятность лезо-присоединения или рацемического присоединения на данной стадии зависит от конфигурации трех концевых звеньев растущего конца цепи.  [12]

При рассмотрении процесса поликонденсации можно сделать вывод, что рост цепи макромолекулы происходит ступенчато, причем образующиеся промежуточные продукты обладают стабильностью и могут быть выделены.  [13]

Химическая природа исходного мономера определяет возможность его активации и, следовательно, рост цепи макромолекулы полимера.  [14]

Химическая природа исходного мономера определяет возможность его активации, а следовательно, и рост цепи макромолекулы полимера.  [15]



Страницы:      1    2    3