Cтраница 1
Взаимодействие молекулярного кислорода с другими соединениями обычно называют реакциями автоокисления. Такие реакции имеют некоторые особенности при протекании в газовой фазе; эти особенности возникают в результате того, что молекулярный кислород, в действительности, является бирадикалом, так как он имеет два неспаренных электрона. [1]
В результате взаимодействия молекулярного кислорода с алкена-ми получаются многочисленные продукты, образование которых на основании лишь одного механизма трудно объяснить. [2]
Следовательно, всю совокупность взаимодействия молекулярного кислорода с клеткой, с точки зрения лежащих в основе этого химических механизмов, можно свести к участию 02 в двух типах реакций, в первом из которых он выступает в качестве конечного акцептора электронов, а во втором происходит его прямое внедрение в молекулу вещества. Только первый тип реакций с участием молекулярного кислорода может стать источником энергии для клетки. Поэтому для нас важно проанализировать эволюцию взаимодействия клетки с 02 по пути формирования ею систем, включающих использование молекулярного кислорода в качестве конечного акцептора электронов. [3]
Среди вторичных фотохимических реакций важное значение имеет взаимодействие молекулярного кислорода и оксида азота NO с атомарным кислородом, в результате чего образуются озон О3 и диоксид азота. [4]
С высокой скоростью протекают и вторичные фотохимические реакции: взаимодействие молекулярного кислорода и оксида азота NO с атомарным кислородом ( при этом получаются озон и диоксид азота), а также взаимодействие диоксида азота с озоном, в результате чего образуются нитраты. Фотохимические реакции с диоксидом азота происходят по стадиям. [5]
На Pet - содержащем цеолите СаУ обработанном до глубокого восстановления такие центры могут возникать при взаимодействии молекулярного кислорода с Pd. [6]
Озон образуется в основном в верхних слоях атмосферы ( 20 - 30 км от поверхности земли) путем взаимодействия атомарного и молекулярного кислорода. При этом некоторая доля выделяющейся энергии отдается частицам окружающего воздуха. С уменьшением давления воздуха скорость реакции образования озона падает, поэтому на больших высотах ( 30 км) озон не образуется, несмотря на избыток атомарного кислорода. [7]
ЭПР исследование адсорбированных состояний кислорода на цеолите Л / аУ указывает на образование ион-радикалов кислорода возникающих в результате взаимодействия молекулярного кислорода с элек-тронодонорными центрами. [8]
При помощи инфракрасной спектроскопии Сир и Паркинс [1992] показали, что при хранении на воздухе облученный полистирол окисляется, по-видимому, за счет взаимодействия молекулярного кислорода с ненасыщенными соединениями, образующимися вследствие облучения, и с долгоживущими свободными радикалами. [9]
В самое последнее время нами, а также другими авторами, выполнены новые исследования, относящиеся к образованию и структуре гидроперекисей, являющихся первоначальными продуктами взаимодействия молекулярного кислорода с углеводородами различного строения и некоторыми их кислородными производными. [10]
Согласно перекисной теории окисления, предложенной в 1897 г. русским ученым Бахом, первичный процесс окисления заключается в прямом присоединении молекулы кислорода к молекуле окисляемого углеводорода с образованием перекисей. Такой полураспад происходит при взаимодействии молекулярного кислорода с легко окисляющимся веществом. В результате образуется перекись, служащая окислителем для трудно окисляющегося вещества. [11]
Наиболее интересные результаты по исследованию адсорбции методом ЭПР получены при исследовании адсорбции молекулярного кислорода на поверхности полупроводников. Первая работа в этом направлении была выполнена Барановым, Холмогоровым и Терениным [14], наблюдавшими появление нескольких сигналов ЭПР при взаимодействии молекулярного кислорода с поверхностью окиси цинка. Поскольку эта работа была в основном посвящена исследованию фотоиндуцированных сигналов ЭПР, сопоставление с адсорбционными характеристиками в ней не проводилось. Хотя сам Ti 3, который присутствует в атаназе, парамагнитен, однако при комнатной температуре спектров ЭПР от этих ионов наблюдать не удается из-за очень малого времени спин-решеточной релаксации. Они заметно уширяются пои наличии в газовой фазе избытка кислорода. Поскольку такой эффект связывается обычно с диполь-дипольным взаимодействием, это указывает на то, что в обоих случаях наблюдаемые по спектрам ЭПР парамагнитные частицы расположены на поверхности катализатора. [12]
Помимо необратимого взаимодействия - радикалов с кислородом с образованием RO2 был обнаружен обратимый кислородный эффект. При впуске кислорода ( при комнатной температуре) на образец облученного паль-митата калия происходит снижение интенсивности сигнала ЭПР без изменения в характере спектра. При немедленном эвакуировании восстанавливается исходная интенсивность сигнала, а при более длительном контакте образца с кислородом наблюдается необратимое исчезновение радикалов за счет образования стабильных продуктов окисления. Обратимое исчезновение радикалов наблюдается при малых количествах кислорода, вводимых в облученную систему ( ниже - 10 мм рт. ст.), а образование перекисных радикалов - в условиях необратимой сорбции кислорода. Таким образом, образованию перекисных радикалов может предшествовать возникновение лабильных продуктов взаимодействия молекулярного кислорода с радикальными продуктами радиолиза. [13]