Cтраница 1
Химическое взаимодействие катализатора с исходными веществами направляет реакцию по пути, отличному от того, что осуществляется в отсутствие катализатора. [1]
Химическое взаимодействие катализатора с исходными веществами направляет реакцию по пути, отличному от того, что осуществляется в отсутствие катализатора. В результате этого уменьшается энергия активации протекающего взаимодействия и увеличивается его скорость. [2]
Химическое взаимодействие катализатора с исходными веществами изменяет термохимический путь реакции, вследствие чего уменьшается энергия активации и увеличивается скорость реакции в случае положительного катализа и увеличивается энергия активации и уменьшается скорость реакции в случае отрицательного катализа. [3]
Следует подчеркнуть, однако, что гла в1ная причина селективности каталитических реакций - химическое взаимодействие катализатора с реагентами. [4]
Приведенные выше примеры показывают, что работа катализатора часто связана с изменением его фазового состава, происходящим в результате химического взаимодействия катализатора с газообразными компонентами реагирующей системы. [5]
Но теории промежуточных соединений имеют очень важное качество: они, так же как и теория Либиха, последовательно указывают на химическое взаимодействие катализаторов с реагентами. Более того, они, как правило, базируются на изучении всевозможных промежуточных соединений катализаторов с реагентами АК, изображая каталитические реакции посредством стехиометриче. [6]
Действие катализатора той или иной реакции проявляется на стадии его взаимодействия с субстратом. В условиях гомогенно-каталитических реакций в растворе катализатор находится не в виде свободного иона, а в форме комплексов с молекулами растворителя или с другими ли-гандами, присутствующими в системе. Для осуществления химического взаимодействия катализатора с субстратом между ними должен установиться или непосредственный контакт, или контакт через какой-то медиатор. [7]
Идеи Менделеева, таким образом, нельзя считать развитием теории промежуточных соединений. Наоборот, если последняя теория стремилась подчинить катализ стехиометрическим законам, то Менделеев, подобно Берцелиусу и Либиху, выводит катализ из такого подчинения. Более того, Менделеев самую сущность катализа определяет через такую форму химического взаимодействия катализаторов с реагентами, которая предполагает непрерывность химического взаимодействия и исключает стехиометрические отношения. [8]
Однако он имеет существенные недостатки, ограничивающие его применение. Во многих случаях протекание гетерогенных каталитических процессов сопровождается изменением сос-тава катализатора. Если реагенты и продукты реакция не являют-ся химически инертными по отношению к контакту, кинетика химического взаимодействия катализатора реакционной средой опережающая или замедленная по отношению к исследуемой каталитической реакции, будет неконтролируемо влиять на кинетические данные. [9]
Исследование кинетики каталитических процессов - одним из основных методов определения механизма катализа, знание которого необходимо для решения проблем научного и практического плана Кинетические данные при этом должны быть надежными и неискаженными макроскопическими факторами. ДА К одному из видов макрофакторов В.А.Ройтер отнес также химические неоднородности в шихте и по глубине зерен контакта, которые могут возникать вследствие химического взаимодействия катализатора с реакционной средой [2-4] и неучет которых, также как и первых двух типов искажений, обесценивает результаты исследований как в теоретическом, так и в практическом отношениях. [10]
Осуществление оптимизации катализаторов переработки угля СРК может потребовать значительного улучшения их гидро-генизационной активности. Исследования механизма реакций подтверждают, что разрыв связи С-N в гетероциклической молекуле является определяющей стадией процесса гидронитро-очистки ( см. разд. Имеются указания, что в обычно используемом молибдате кобальта молибден определяет активность реакций разрыва, поэтому очень вероятно, что изменение силы взаимодействия Mo-N значительно влияет на активность в процессе гидронитроочистки. Предполагается, что химическое взаимодействие катализатора с носителем ( см. разд. Если это так, то соответствующим методом может быть изменена сила взаимодействия Mo-N и тем самым оказано влияние на гидроденитрогенизационную активность ( см. разд. [11]
Явления, связанные с обменом вещества и тепла между внешней поверхностью кусков катализатора и реакционным объемом, относятся к внешне-диффузионным, факторам. Обмен веществ мевду реакционным объемом и внутренней поверхностью пористых контактов, осуществляемый по системе пор, - внутридиффузионные факторы. К третьему типу В.А. Ройтер / 137 относит явления, связанные с неоднородным изменением химического состава катализатора, которые имеют место в результате взаимодействия катализатора с реакционной средой. Макрофакторы - этапы переноса вещества и тепла, сопровождающие протекание гетерогенных каталитических процессов, затруднение осуществления которых вызывает концентрационные и температурные неоднородности в реакционном объеме и внутри кусков пористых катализаторов. К макрофакторам также относятся химические неоднородности в шихте и по глубине зерен, которые могут возникать вследствие химического взаимодействия катализатора с реакционной средой. [12]
Явления, связанные с обменом вещества и тепла меаду внешней поверхностью кусков катализатора и реакционным объемом, относятся к внешне-диффузионным факторам. Обмен веществ меаду реакционным объемом и внутренней поверхностью пористых контактов, осуществляемый по системе пор, - внутридиффузионные факторы. К третьему типу В.А.Ройтер / 13 / относит явления, связанные с неоднородным изменением химического состава катализатора, которые имеют место в результате взаимодействия катализатора с реакционной средой. Макрофакторы - этапы переноса вещества и тепла, сопровождающие протекание гетерогенных каталитических процессов, затруднение осуществления которых вызывает концентрационные и температурные неоднородности в реакционном объеме и внутри кусков пористых катализаторов. К макрофакторам также относятся химические неоднородности в шихте и по глубине зерен, которые могут возникать вследствие химического взаимодействия катализатора с реакционной средой. [13]