Cтраница 1
Индольная система содержится в красителе индиго. [1]
Атомы колец индольной системы АВ копланарны. Кольца С и D имеют конформацию конверта. Кольцо Е имеет конформацию кресла Группа Н3С - О-СО-С плоская. [2]
В силу высокой электронной плотности индольная система подвергается разнообразным атакам окисляющими агентами; это разнообразие сильно варьирует как по эффективности, по месту, так и по степени, окисления. Во многих случаях нельзя с уверенностью предсказать, какое соединение будет получено, так как даже незначительное изменение в структуре окисляемого соединения или условий окисления могут изменить направление процесса, и часто получаются смеси веществ. [3]
II, так и образование индольной системы путем элиминирования аммиака катализируют кислоты. Успех синтеза индолов по Фишеру в значительной степени зависит от типа и силы кислоты. [4]
Из-за наличия аксиального замещения в индольной системе колец соединения псевдоряда ( 211) всегда менее устойчивы, чем их 3-эпимеры нормального ряда, у которых С-2 расположен экваториально. [5]
В том случае, когда в индольной системе имеется два заместителя, характерные направления распада определяются одной из замещающих групп. Так, в масс-спектре 5-метилиндол - З - карбокси-альдегида распад определяется наличием формильной группы, а в случае 5-метоксииндол - З - карбоксальдегида доминирует метокси-заместитель. [6]
Осуществленный во ВНИХФИ переход от трицикличе-ских конденсированных индольных систем типа карболи-нов к тетрациклическим соединениям дал принципиально новые результаты. [7]
Однако сам стрихнин не дает качественных цветных реакций, характерных для индольной системы ( см. стр. [8]
Сущность методов его синтеза, представленных на схеме 70, состоит в том, что на основе замещенной в положении 3 бициклической АВ индольной системы ( XII или XVIII) строится третье - пирролидиновое кольцо С. [9]
В 1965 г. Шифрин [14] с этой точки зрения изучил другую модель, имитирующую перенос заряда в коэнзимах-ион 3-карбамоилпиридиния ( IV), заменив индольную систему арильной группой с разными заместителями ( Н, СН3, С1, ОН. [10]
На схеме 72 показаны два возможных направления окисления стрихнина: в то время как перманганат калия ( в кислой среде) окисляет стрихнин и бруцин в первую очередь по месту двойной связи ( C2i - 22) и изменяет F и G кольца структуры, не затрагивая ароматическое ядро ( А), хромовая кислота при окислении прежде всего разрушает именно ароматическое ядро А и, соответственно, всю индольную систему, не затрагивая остальные кольца. [11]
Монофенилиндолы [531] значительно различаются по своей стабильности в зависимости от положения фенила. Повышенная электронная плотность в положении 3 индольной системы, обусловливая оптимальные условия для ее сопряжения с фенильным заместителем, приводит к увеличению WM для 3-фенилиндола по сравнению с 2-фенилиндолом на 60 % относительных и даже к незначительному повышению по сравнению с индолом. Введение еще одной фенильной группы ( 2 7-дифенилиндол) приводит к повышению WM, за счет стабилизации молекулярного иона в результате влияния электронодонорными свойствами фенильных заместителей. Можно было бы ожидать в трифенилиндолах еще некоторого повышения WM - Однако в 2 3 7-трифенилиндоле наблюдается более, чем двукратное понижение стабильности, вызванное нахождением двух рядом стоящих фенильных групп, нарушающих копланарность молекулярного иона и сопряжение фенильных групп с индольной системой. Следствием этого является возможность протекания глубокого распада сразу по большому числу направлений. [12]
Рассмотренным трехступенчатым распадом дигидрострихнидина ( XXXII), а также различными другими методами было установлено, что атом азота Nig входит одновременно в три цикла. С кольцом G он связан через одну метиленовую группу ( 20), что вытекает из рассмотренных выше превращений стрихниноновой кислоты ( XXVI); с атомом углерода Су в индольной системе он связан через две метиленовые группы ( Ci7, Cis), что подтверждается образованием триптамина [ ( XII), стр. [13]
В то время, как перманганат калия ( в кислой среде) окисляет стрихнин и бруцин по месту двойной связи ( C2i - С22) и изменяет / 7 - и G - кольца структуры, не затрагивая ароматического кольца ( А), хромовая кислота разрушает ароматическое кольцо ( 4) и соответственно индольную систему, не затрагивая остальные циклы. [14]
Индольные соединения нередко встречаются в природе. Сам индол является составной частью жасминового и апельсинового масел. В белке индольная система содержится в виде триптофана ( стр. Глюкозид индикан, являвшийся ранее источником индиго, широко распространен в индигоносных растениях. [15]