Электронное смещение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Есть люди, в которых живет Бог. Есть люди, в которых живет дьявол. А есть люди, в которых живут только глисты. (Ф. Раневская) Законы Мерфи (еще...)

Электронное смещение

Cтраница 1


Электронные смещения, происходящие при взаимодействии с реагентом, определяющиеся электронными эффектами групп, часто имеют такое же направление, как и в нормальном, энергетически не возбужденном состоянии молекулы. Однако в некоторых случаях направление смещения электронного облака во время реакции определяется характером действующего реагента.  [1]

Электронные смещения в молекуле начинаются, чак только она опадает в поле действия реагента, и увеличиваются по мере приближения реагента к молекуле. Следует иметь в виду, что и в молекуле еагента также происходит постепенно увеличивающееся изменение остояния связей, вследствие взаимодействия с реагирующей моле-улой. Нарушение в результате реакции старых валентных связей образование новых завершают процесс постройки новой молекулы; ри этом происходит не только изменение состава молекулы, но и пе-ераспределение электронной плотности в той части молекулы, ко-эрая не подвергается непосредственному воздействию; в новой мо-екуле, как и в исходной, распределение электронной плотности ависит от характера составляющих ее атомов, последовательности асположения их в молекуле, кратности связей, их расположения и ространственной формы молекулы.  [2]

Электронные смещения, происходящие в молекуле под влиянием поляризующего действия реагента при участии изолированных тс-связей, обычно в формулах не показывают. Для обозначения электронных смещений по системе сопряженных я-связей, когда возможно проявление атомами динамического эффекта сопряжения, применяют изогнутые стрелки ( стр.  [3]

Электронные смещения осуществляются также в двойных и тройных связях, только в этих случаях поляризация больше, так как электроны двойных и тройных связей более подвижны.  [4]

Электронное смещение перераспределяется по всем связям и атомам молекулы.  [5]

Электронное смещение ( электромерный эффект, или - эффект) отличается еще и другим аспектом от индукционного эффекта. В то время как последний является статическим эффектом, так как соответствующее электронное смещение постоянно, электромерный эффект представляет собой динамический эффект; он возникает только под влиянием, по запросу, реагента в тот короткий промежуток времени, когда протекает химическая реакция между сталкивающимися молекулами.  [6]

Электронные смещения в молекуле а-галоидэфиров способствуют отрыву водорода в а-положении по отношению к алкокси-группе в виде протона.  [7]

Электронные смещения в молекуле начинаются, как только она попадает в поле действия реагента, и увеличиваются по мере приближения реагента к молекуле. Следует иметь в виду, что и в молекуле реагента также происходит постепенно увеличивающееся изменение состояния связей, вследствие взаимодействия с реагирующей молекулой. Нарушение в результате реакции старых валентных связей и образование новых завершают процесс постройки новой молекулы; при этом происходит не только изменение состава молекулы, но и перераспределение электронной плотности в той части молекулы, которая не подвергается непосредственному воздействию; в новой молекуле, как и в исходной, распределение электронной плотности зависит от характера составляющих ее атомов, последовательности расположения их в молекуле, кратности связей, их расположения и пространственной формы молекулы.  [8]

Электронные смещения, происходящие в молекуле под влиянием поляризующего действия реагента при участии изолированных тс-связей, обычно в формулах не показывают. Для обозначения электронных смещений по системе сопряженных тг-связей, когда возможно проявление атомами динамического эффекта сопряжения, применяют изогнутые стрелки ( стр.  [9]

Полное электронное смещение происходит только в процессе химической реакции под влиянием электрического поля реагента. При этом одна из электронных пар, образующих двойную связь, смещается так, чтобы полностью принадлежать кислороду.  [10]

Динамическое электронное смещение способно распространяться по длине молекул аналогично индукционным эффектам, прежде всего в случае сопряженных систем с двойными связями. При этом поляризация может не затухать, а сопровождаться образованием чередующихся зарядов. На практике в молекуле присутствуют группы атомов, действие которых на полярность и поляризуемость проявляется одновременно.  [11]

Электронные смещения коррелируют-ся таким образом, что среднее расстояние между двумя электронами с одинаковыми спинами больше, чем между электронами с противоположно направленными спинами, вследствие чего пара последних обладает большей энергией из-за больших сил отталкивания. Поэтому синглет-триплетные переходы всегда происходят при больших длинах волн, чем соответствующие синглет-синглет-ные, хотя их интенсивность значительно меньше, поскольку изменение спина электрона при возбуждении запрещено.  [12]

Такое электронное смещение в фенолят-ионе объясняет и его повышенную устойчивость.  [13]

Хотя электронное смещение, обусловливающее ослабление связи С - N, обнаруживается в обоих комплексах, различие в поведении было приписано тому, что удаление альдегида в реакции (8.9) не затрагивает хелатного кольца, тогда как отщепление молекулы салицилальдегида от структуры X превращает хелат, состоящий из двух колец, в хелат с одним кольцом. В результате потеря стабилизации хелата более чем компенсирует эффект удаления электронов.  [14]

Теория электронных смещений не является единственно возможным подходом к проблеме связи строения и реакционной способности. Например, теория электрического поля, первоначально предложенная Бьеррумом [64] и усовершенствованная Кирквудом и Уэстхеймером [65], объясняет соотношение первой и второй константы ионизации двухосновных кислот тем, что отрицательный заряд СОСГ-группы в однозарядном анионе увеличивает работу удаления протона от оставшейся группы ОООН.  [15]



Страницы:      1    2    3    4