Cтраница 1
Галогензамещенные соединения называются по наименованиям углеводородов, производными которых они являются, с добавлением префикса, указывающего природу и число атомов галогена. [1]
Если галогензамещенное соединение образует с этим реактивом осадок нерастворимого в ацетоне хлорида или бромида натрия ( иногда необходимо кипячение), это доказывает, что галоген находится при углероде, связанном только простыми связями, в то время как отсутствие осадка почти несомненно свидетельствует о том, что галоген находится в ароматическом ядре при углероде, связанном двойной связью. Галоген при углероде с двумя и тремя связями обычно трудно реагирует и в алифатическом ряду. [2]
Для галогензамещенных соединений пиана, XCN, Нагараджан [291] ( см. также [314]), с одной стороны, и Венкатесварлу, Мариам и Раджалакшми [390], с другой, получили в значительной степени расходящиеся данные о средних амплитудах колебаний. Поэтому эти величины были пересчитаны с использованием спектральных и структурных данных из работы [291] и силовых постоянных / CN, равных 17 44; 17 61; 17 80 и 17 94 мдин / А. Из полученных таким способом средних амплитуд колебаний ( табл. XII.6) величины для межатомного расстояния С - X систематически немного превышают соответствующие значения, приведенные в цитированных выше работах. [3]
В масс-спектрах галогензамещенных соединений наблюдается отрыв СО и не наблюдается отрыва НСО - В общем для фтор - и хлорпроизводных характерен сначала отрыв СО, а затем галогена или водорода. В случае бромпроизводного происходит в большей степени сначала отрыв брома с последующим отрывом СО. [4]
Щелочной гидролиз галогензамещенных соединений имеет значение для йпределе-ния хлора в содержащих хлор инсектофунгицидах. [5]
Замена галогенид-иона в галогензамещенных соединениях ал-коксигруппами моделирует многие реакции, включая широко распространенный синтез Вильямсона, замещение сульфогрупп, метод Ульмана, внутримолекулярное замещение, приводящее к образованию циклических эфиров, в том числе метод Дарзана, а также вытеснение третичных аминов из четвертичных оснований. [6]
При действии на алюминий галогензамещенных соединений ( дихлорэтилена, четыреххлористого углерода, хлористого бензоила и др.) также имеют особое значение ионы галогенов. Это действие-тем сильнее, чем легче галоген отщепляется от молекулы. Решающими факторами здесь являются наличие или отсутствие воды, температура и число атомов галогена, содержащихся в молекуле. [7]
Известные методы синтеза соединений этого типа основаны на взаимодействии тетрагалогенидов или галогензамещенных соединений германия с металлоорганическими соединениями и на реакции Вюрца-Фиттига. [8]
Большая подвижность галогенов и способность их замещаться другими остатками и группами делает галогензамещенные соединения особо ценными в качестве исходных веществ для синтеза органических соединений. [9]
Соединения более низкой степени окисления, чем альдегиды, такие, как углеводороды, первичные спирты, галогензамещенные соединения, амины, олефины, потенциально могут быть окислены до соответствующих альдегидов. Тем не менее, как упоминалось во введении, возникают трудности вследствие общей нестабильности альдегидов, особенно находящихся в жидком состоянии. Они способны к дальнейшему окислению под действием не только окислителей, но и кислорода воздуха. [10]
Восстановление с образованием связи углерод - металл, напротив, довольно чувствительно к составу раствора, однако рациональный подход к его подбору пока весьма затруднителен. Повышение концентрации галогензамещенного соединения чаще всего приводит к увеличению выхода м era л лор га нич ее кого соединения. Повышение концентрации исходного соединения благоприятствует и протеканию реакции гидродимеризации, которая, как уже отмечалось, обычно идет в тех же условиях, что и реакция образования связи углерод - металл. [11]
В других случаях, по-видимому, большее значение имеют не электростатические, а скорее электрокинетические взаимодействия. Так, бортригалогениды оказывают лишь сравнительно слабое влияние на галогензамещенные соединения, однако они очень сильно действуют на кислород - и азотсодержащие функциональные группы ( кислоты, сложные эфиры, ангидриды, простые эфиры, спирты, амины), с которыми они образуют молекулярные соединения. Возможно, что за комплексообразование ответственна высокая поляризуемость перечисленных соединений. [12]
Простота и высокая избирательность этого метода делает его наиболее распространенным методом синтеза таких аминов. В самом деле, если не удается провести реакцию галогензамещенного соединения и амина, следует обратиться к реакции алкилсульфоната с амином. [13]
Это подтверждается данными Эванса и Найквиста [80], которые относят дублеты в спектрах галогенидов пропаргила к колебаниям а и а групп СН. Эти авторы провели также отнесение частот для всех других колебаний групп СН и СНа в этом ряду соединений и показали, что частоты систематически меняются при переходе по ряду галогензамещенных соединений. Мориц [105] указал, что неплоские деформационные колебания этих соединений имеют много общего с веерными колебаниями групп СН2 в ряду виниловых и винилиденовых соединений. [14]
Попытки перевести фотохимическим путем индиго, являющееся транс-соединением, в соответствующее цис-соединение оказались безуспешными. Броуд, Пирсон и Уай-мен [56] показали, что спектральное поведение растворов индиго в хлороформе при облучении не изменяется. Аналогичным образом ведут себя растворы большого числа галогензамещенных соединений ряда индиго, например, 5 5 -дибром-индиго. [15]