Cтраница 1
Органические перекисные соединения в основном применяются лри полимеризации в массе или в органических растворителях, в то время как неорганические перекисные соединения преимущественно используются для инициирования полимеризации в водных растворах, в эмульсиях или в суспензиях. [1]
Органические перекисные соединения широко применяются в процессах инициирования реакции полимеризации самых различных мономеров. [2]
Органические перекисные соединения приобретают все большее значение в современной химической технологии как промежуточные вещества в реакциях окисления и как инициаторы полимеризации. Третичные гидроперекиси, в частности грег-алкиларил-гидроперекиси, относятся к числу наиболее устойчивых соединений этого типа. Изучение механизма и кинетики реакций окисления соответствующих углеводородов, анализ получаемых продуктов методами молекулярной спектроскопии затруднены отсутствием инфракрасных ( ИК) спектров поглощения гидроперекисей и перекисей. Некоторые из них были описаны в литературе [1, 2], однако число их весьма невелико. [3]
Органические перекисные соединения содержат остаток перок-сида водорода ( Н - О-О - Н), связанный с органическими радикалами. [4]
Некоторые органические перекисные соединения, например диокеиэтил-перекись, способны давать реакцию, аналогичную той, которая наблюдается при взаимодействии перекиси водорода с фенолфталеином, правда несколько более медленную. [5]
Техническое применение органических перекисных соединений или органических процессов, в которых используются какие-либо другие перекисные соединения, помимо перекиси водорода, здесь не рассматриваются. Некоторые эпоксидные соединения используются непосредственно, например диэлдрин, применяемый в качестве инсектицида. Другие эпоксидные соединения служат для производства смол и поверхностноактивных веществ или как промежуточные продукты в органическом синтезе. [6]
Скорость термического разложения органических перекисных соединений в растворе зависит от природы растворителя. Несколько позднее [20] была изучена кинетика этой реакции в спирто-бензольных смесях различного состава. Влияние природы растворителя на скорость разложения гидроперекиси кумола впервые было отмечено в работе [7], а несколько позже [10] была изучена кинетика этой реакции в смеси изопропилового спирта с бензолом. [7]
Характерной особенностью всех органических перекисных соединений является их окислительная способность. Она значительно более резко выражена у гидроперекисей, чем у перекисей. [8]
Между тем число полученных и исследованных органических перекисных соединений пока еще невелико, сведения об их свойствах и реакциях недостаточны, методы получения и анализа нельзя считать детально разработанными и поэтому перекиси остаются до сего времени одним из наименее изученных классов органических соединений. Следует добавить, что материалы, содержащиеся в двух монографиях Рихе, посвященных органическим перекисям [121, 122], уже устарели, а приведенная в них классификация этих соединений нуждается в пересмотре. [9]
В последние десятилетия химия органических перекисных соединений развивается необыкновенно быстро, она уже превратилась в обширный раздел органической химии. Количество синтезированных перекисных соединений исчисляется теперь тысячами, а по характеру типов они представлены почти в таком же многообразии, как и их неперекисные аналоги - обычные кислородсодержащие соединения. Значительно углубилось теоретиче - - ское познание перекисей, а также расширилась область их практического применения. [10]
Следовательно, термическая устойчивость органических перекисных соединений в сильной степени зависит от природы радикала, замещающего водород в перекиси водорода, а также от того, полностью или частично перекись водорода алкилируется или ацилируется. Как показывают наши данные, изменения термической устойчивости могут происходить и в пределах одного типа или группы иерекисных соединений ( в нашем примере, в пределах, ограничиваемых различными гидроперекисями), что указывает на более тонкие различия во влиянии природы на устойчивость перекисных соединений. [11]
Число работ в области органических перекисных соединений увеличивается с каждым годом. Причиной быстрого развития химии перекисей является возрастающее применение их в промышленности и в научных исследованиях. Все чаще в практических целях используются реакции окисления органических соединений воздухом, проходящие через стадию образования перекисей, для получения целого ряда крайне важных органических соединений. [12]
В качестве инициаторов полимеризации применяются органические перекисные соединения, а также персульфат калия или натрия. [13]
Низкомолекулярные представители гомологических рядов всех типов органических перекисных соединений наиболее чувствительны к механическим воздействиям и более взрывоопасны. Например, метил, и этилгидроперекиси, диметилперекись, метилэтилпе-рекись, этиленозонид, перекись ацетила, пермуравьиная кислота весьма взрывоопасны, тогда как высшие гомологи являются в основном сравнительно менее опасными веществами. [14]
Низкомолекулярные представители гомологических рядов всех типов органических перекисных соединений наиболее чувствительны к механическим воздействиям и более взрывоопасны. Например, метил, и этилгидроперекиси, диметилперекись, метилэтилперекись, этиленозонид, перекись ацетила, пермуравьиная кислота весьма взрывоопасны, тогда как высшие гомологи являются в основном сравнительно менее опасными веществами. [15]